橡膠助劑工業(yè)強(qiáng)國(guó)發(fā)展戰(zhàn)略
橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)組織專家分別于2009年和2011年編制出版了《中國(guó)橡膠助劑工業(yè)科技發(fā)展報(bào)告》和《中國(guó)橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)》兩部姐妹篇專著;較全面反映了2001年-2011年十年的發(fā)展歷程;《中國(guó)橡膠助劑工業(yè)科技發(fā)展報(bào)告》以科技進(jìn)步為主線,記載了中國(guó)橡膠助劑行業(yè)堅(jiān)持自主創(chuàng)新,跨越不同歷史時(shí)期的發(fā)展歷程;《中國(guó)橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)》則以行業(yè)清潔生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)為中心,是理論和實(shí)例相結(jié)合的描述。
1、 產(chǎn)品和產(chǎn)量
表2 近十年來我國(guó)主要橡膠助劑的產(chǎn)量(萬噸)
|
年份 名稱 |
2003 |
2004 |
2005 |
2006 |
2007 |
2008 |
2009 |
2010 |
2011 |
2012 |
2013 |
|
防4020 |
0.95 |
1.88 |
2.37 |
3.63 |
5.06 |
6.96 |
7.69 |
11.5 |
12.1 |
13.5 |
17.4 |
|
防4010NA |
1.25 |
1.52 |
1.29 |
1.63 |
1.90 |
1.88 |
2.42 |
3.50 |
2.94 |
2.1 |
0.32 |
|
防RD |
1.90 |
2.18 |
3.47 |
4.67 |
4.98 |
4.88 |
7.40 |
9.8 |
9.2 |
9.9 |
9.47 |
|
防BLE |
0.26 |
0.27 |
0.23 |
0.01 |
0.15 |
0.37 |
0.33 |
0.27 |
0.28 |
0.23 |
0.34 |
|
防A |
0.18 |
0.17 |
0.13 |
0.32 |
0.10 |
0.09 |
0.09 |
0.12 |
0.26 |
0.3 |
0.14 |
|
防D |
0.08 |
0.11 |
0.12 |
0.29 |
0.08 |
0.09 |
0.11 |
— |
0.14 |
— |
— |
|
酚類及其他 |
1.63 |
0.82 |
0.65 |
0.75 |
1.23 |
2.51 |
2.48 |
1.36 |
1.52 |
1.13 |
1.85 |
|
防老劑合計(jì) |
6.25 |
6.95 |
8.26 |
11.3 |
13.50 |
16.70 |
20.50 |
28.04 |
28.2 |
29.22 |
31.52 |
|
促M |
2.14 |
2.61 |
2.86 |
2.73 |
2.88 |
3.81 |
4.56 |
5.30 |
6.78 |
6.9 |
6.77 |
|
DM |
1.33 |
1.76 |
2.20 |
2.68 |
2.98 |
2.84 |
3.28 |
3.70 |
3.7 |
4.1 |
4.4 |
|
CZ |
1.38 |
1.82 |
2.81 |
3.11 |
3.69 |
4.03 |
4.50 |
4.60 |
4.8 |
5.5 |
6.77 |
|
NOBS |
0.56 |
0.61 |
0.95 |
1.09 |
0.60 |
0.77 |
0.67 |
— |
0.59 |
— |
— |
|
NS |
0.38 |
0.72 |
1.40 |
2.51 |
4.22 |
4.24 |
4.30 |
4.30 |
4.55 |
5.2 |
5.6 |
|
DZ |
/ |
/ |
0.55 |
0.47 |
0.98 |
0.68 |
0.91 |
0.73 |
1.17 |
1.2 |
1.38 |
|
D |
0.98 |
0.09 |
0.58 |
0.83 |
0.95 |
0.66 |
0.88 |
1.12 |
1.25 |
1.4 |
1.8 |
|
TMTD |
0.58 |
0.76 |
1.05 |
1.10 |
1.20 |
2.09 |
1.85 |
1.91 |
1.5 |
1.5 |
2.01 |
|
其他 |
1.0 |
0.93 |
1.40 |
1.87 |
2.00 |
2.21 |
2.26 |
3.06 |
2.83 |
3.93 |
5.0 |
|
促進(jìn)劑合計(jì) |
8.35 |
9.30 |
13.8 |
16.39 |
19.50 |
21.33 |
23.21 |
24.72 |
27.06 |
29.73 |
33.73 |
|
不溶性硫黃 |
1.12 |
1.80 |
1.72 |
2.33 |
2.50 |
1.92 |
3.63 |
3.87 |
4.89 |
5.9 |
6.84 |
|
粘合體系助劑 |
/ |
1.55 |
2.00 |
2.90 |
4.00 |
4.08 |
4.44 |
5.05 |
6.3 |
6.0 |
6.9 |
|
加工助劑和其他 |
4.88 |
5.00 |
4.02 |
6.00 |
7.50 |
7.58 |
7.73 |
8.42 |
7.2 |
10.2 |
14.2 |
|
助劑產(chǎn)量總合計(jì) |
20.6 |
24.6 |
29.8 |
38.9 |
47.0 |
51.7 |
59.5 |
70.1 |
75.73 |
82.05 |
93.19 |
表2是我國(guó)近十年來橡膠助劑各類產(chǎn)品的產(chǎn)量數(shù)據(jù);(據(jù)中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)會(huì)員單位統(tǒng)計(jì),會(huì)員單位產(chǎn)量已達(dá)全國(guó)產(chǎn)量93%以上)
表2數(shù)據(jù)可見;2013年我國(guó)促進(jìn)劑總產(chǎn)量33。73萬噸,較上年增長(zhǎng)13。5%,仍然是我國(guó)第一大類橡膠助劑產(chǎn)品,較上年增長(zhǎng)13。5%,占橡膠助劑總產(chǎn)量36。2%,與2012年持平,它們以遲效性次磺酰胺類產(chǎn)品為主導(dǎo),占促進(jìn)劑總產(chǎn)量40。6%,主要代表是促進(jìn)劑CZ、NS和DZ,與2012年持平。促進(jìn)劑D同比遞增28。6%,較次磺酰胺類增長(zhǎng)幅度大得多,因?yàn)榇龠M(jìn)劑D可促進(jìn)白炭黑與硅烷偶聯(lián)劑的硅烷化反應(yīng),隨著綠色輪胎中白炭黑用量的增加,促進(jìn)劑D增幅明顯提高。
防老劑產(chǎn)品全年產(chǎn)量31。52萬噸,較上年增長(zhǎng)8%,約占橡膠助劑總產(chǎn)量的34%。略低于促進(jìn)劑產(chǎn)量。其中優(yōu)秀品種對(duì)苯二胺和喹啉類產(chǎn)品占防老劑產(chǎn)品的86。3%,主要代表是4020和RD。目前還沒有發(fā)現(xiàn)其綜合老化性能特別是防臭氧老化性能超過防老劑4020的產(chǎn)品。
不溶性硫黃特別是高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃國(guó)內(nèi)還需部分進(jìn)口,它的開發(fā)和生產(chǎn)成了國(guó)內(nèi)的熱點(diǎn),2013年產(chǎn)量6。84萬噸,同比增長(zhǎng)16%,“十一五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃“橡膠助劑的清潔工藝和特種功能性產(chǎn)品開發(fā)”項(xiàng)目中包括“萬噸級(jí)高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃的技術(shù)開發(fā)”,已在山東尚舜化工有限公司建成投產(chǎn),項(xiàng)目成果獲得中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。目前,不少企業(yè)都已成功開發(fā)了高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃產(chǎn)品。預(yù)計(jì)2-3年,我國(guó)目前高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃需要部分進(jìn)口的狀況可以改變,并加大出口量。
加工助劑是上世紀(jì)80年代,隨子午線輪胎引進(jìn)技術(shù)原材料國(guó)產(chǎn)化而發(fā)展起來的,多年來一直穩(wěn)定發(fā)展,2013年增長(zhǎng)幅度很大,產(chǎn)量達(dá)12。6萬噸,同比增長(zhǎng)46%,占橡膠助劑總產(chǎn)量的13。5%。多年來我國(guó)防焦劑CTP產(chǎn)量一直為世界領(lǐng)先,隨著綠色輪胎白炭黑用量的增加,白炭黑分散劑的研發(fā)和生產(chǎn)取得較好的效果,均勻劑、抗硫化返原劑的開發(fā)效果較好。
特種功能性橡膠助劑包括硅烷偶聯(lián)劑,R系列粘合劑和鈷鹽RC系列粘合增進(jìn)劑產(chǎn)品等。近兩年開發(fā)的提高氣密性助劑和低生熱防肩空等新型助劑獲得推廣應(yīng)用。2013年產(chǎn)量6。9萬噸,同比增長(zhǎng)15%,占橡膠助劑總產(chǎn)量7。4%。
2、 我國(guó)橡膠助劑企業(yè)不斷實(shí)現(xiàn)規(guī);、集約化
2013年中橡協(xié)助劑專業(yè)委員會(huì)會(huì)員單位工業(yè)總產(chǎn)值167。5億元,同比增長(zhǎng)9。8%。10億元以上企業(yè)3家,5億元以上企業(yè)10家,2億元以上企業(yè)22家,億元以上企業(yè)33家,分別比上年有所增長(zhǎng),5億元以上共十家企業(yè)的集中度已達(dá)62%,2億元以上的企業(yè)集中度已達(dá)90%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高出2012年水平,相比十年前,最大的橡膠助劑企業(yè)的銷售額不足2億元的狀況,我國(guó)橡膠助劑工業(yè)取得了翻天覆地的變化。
3、調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),替代有毒有害產(chǎn)品
2001年中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)成立之初就提出了“大力推進(jìn)我國(guó)橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)”的意見,指出“橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)重點(diǎn)是要從根本上改變?cè)、改革生產(chǎn)工藝和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),將污染消滅在生產(chǎn)過程和產(chǎn)品中”。重點(diǎn)是調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、替代有毒有害產(chǎn)品,二是開發(fā)清潔工藝、節(jié)能減排、提高生產(chǎn)過程自動(dòng)化程度。三是開發(fā)橡膠助劑造粒新技術(shù)。
“意見”引起了企業(yè)的普通關(guān)注。至“十一五”末期,我國(guó)大品種橡膠助劑有毒有害產(chǎn)品已被基本取代,產(chǎn)品品種的綠色化率達(dá)到92%;
仲胺類次磺酰胺類促進(jìn)劑由于在加工過程中會(huì)產(chǎn)生亞硝胺導(dǎo)致致癌,對(duì)人體有極大危害,主要包括NOBS、DTBS、OTOS等。上世紀(jì)80年代德國(guó)TRGS552法規(guī)和美國(guó)勞工部指出在橡膠加工過程中,包括儲(chǔ)備區(qū)亞硝胺含量不得超過2。5μg/m3,2006年歐盟REACH法規(guī)對(duì)亞硝胺含量也作出了明確規(guī)定。我國(guó)助劑企業(yè)快速開發(fā)用以替代NOBS的伯胺類促進(jìn)劑NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺),2001年NS的產(chǎn)量不足2000噸,至2007年NS的產(chǎn)量達(dá)到4。22萬噸,增加了20倍,是促進(jìn)劑NOBS的7。03倍,滿足了行業(yè)發(fā)展的要求,并逐步出口,走向世界。NOBS的產(chǎn)量連年負(fù)增長(zhǎng),2007年已降至同類產(chǎn)品的5%以下。如圖1所示;
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