常用的橡膠防老劑
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常用的橡膠防老劑
1、胺類防老劑,胺類防老劑主要用于抑制熱氧老化、臭氧老化、疲勞老化及重金屬離子催化氧化,防護(hù)效果特出。其缺點(diǎn)是污染性,根據(jù)結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分為:
A、苯基萘胺類,如防甲或防A、防老劑J或D,PBNA是最古老的防老劑,主要用于抑制熱氧老化和疲勞老化,由于毒性的原因,目前這類防老在國(guó)外已很少使用。
B、酮胺類防老劑,可賦予二烯類橡膠很好的耐熱氧老化性能,在某些情況下賦予很好的耐屈撓龜裂性能,但很少有抑制金屬離子的催化氧化和臭氧老化功能。使用最多的品種為BLE。防老劑RD.防老劑AW不僅具有抗氧劑的功能,而且常作抗臭氣氧劑使用。
C、二苯胺衍生物,這類防老劑抑制熱氧老化的效能等于或小于二氫化喹啉聚合體,當(dāng)作為抗氧劑使用時(shí),它們相當(dāng)于防老劑DD。但對(duì)疲勞老化的防護(hù)作用卻低于后者。
D、對(duì)苯二胺的衍生物,這類防老劑是目前橡膠工業(yè)上廣泛使用的一類防老劑。它們可以抑制橡膠制品的臭氧老化,疲勞老化、熱氧老化及金屬離子催化氧化。二烷基對(duì)苯二烷(如UOP788)。這類物質(zhì)有著特出的防靜態(tài)臭氧老化尤其是無(wú)石蠟時(shí)的靜態(tài)臭氧老化性能,并有良好的抑制熱氧老化作用。但有促進(jìn)焦燒傾向。
將這類物質(zhì)與烷基芳基對(duì)苯二胺并用,可以對(duì)靜態(tài)動(dòng)態(tài)條件下的臭氧老化起到很好的防護(hù)作用。實(shí)際上二烷基對(duì)苯二胺總是與烷基芳基對(duì)苯二胺并用使用。烷基芳基對(duì)苯二胺如UOP588、6PPD。這類物質(zhì)對(duì)動(dòng)態(tài)臭氧老化有著突出的防護(hù)效果當(dāng)與石蠟并用時(shí),對(duì)靜態(tài)臭氧老化也表現(xiàn)突出的防護(hù)作用,通常不存在噴霜的問(wèn)題。最早的品種4010NA目前仍被廣泛地運(yùn)用。
6DDP也是這類物質(zhì)中目前常用的防老劑。其原因有,它不引起皮炎,與其他的烷基芳基對(duì)苯二胺及二烷基對(duì)苯二胺相比,它對(duì)加工安全性的影響小,促進(jìn)焦燒傾向小,與其它烷基芳基及二烷基對(duì)苯二胺相比,它的揮發(fā)性小,它是SBR的優(yōu)異的穩(wěn)定劑,并顯示出抗氧劑的特性。當(dāng)取代基均為芳基時(shí),稱為對(duì)苯二胺,與烷基芳基對(duì)苯二胺相比,價(jià)格低,但抗臭氧活性也低,由于它的遷移速度很慢,所以這類物質(zhì)耐久性很好,是有效的抗氧劑。它們的缺點(diǎn)是易噴霜在橡膠中的溶解度很低,但在CR中是非常有用的它可以產(chǎn)生很好的防護(hù)作用。且不會(huì)產(chǎn)生促進(jìn)焦燒問(wèn)題。
酚類防老劑
這類防老劑主要是作為抗氧劑使用,個(gè)別品種還具有鈍化金屬離子作用。但防護(hù)效能不及胺類防老劑,這類防老劑的主要優(yōu)點(diǎn)是非污染性,適用于淺色橡膠制品中。
受阻酚,這類防老劑廣泛使用的是防老劑264、SP與其它高分子量防老劑相比,這類物質(zhì)的揮發(fā)性大因而耐久性差,但這類物質(zhì)有中等的防護(hù)效能。防老劑264可以用于食品級(jí)產(chǎn)品中。
受阻雙酚類,常用的品種有2246和2246S,這類物質(zhì)防護(hù)功能及非污染性優(yōu)于受阻酚,但價(jià)格高,這類物質(zhì)能橡膠海綿制品提供有效的防護(hù),同時(shí)也用于膠乳制品中。
多無(wú)酚類,主要是指對(duì)苯二胺的衍生物,如2,5-二叔戊基對(duì)苯二酚就是其中的一種,這類物質(zhì)主要用于保持未硫化膠薄膜及粘合劑的粘性,同時(shí)也是NBR BR的穩(wěn)定劑。
有機(jī)硫化物類防老劑
這類防老劑作為破壞氫過(guò)氧化物型防老劑而泛用于聚烯烴塑料的穩(wěn)定劑。在橡膠中應(yīng)用較多的是二硫代氨基甲酸鹽類和硫醇基苯并咪唑等。目前應(yīng)用較多的一種是二丁基二硫代氨基甲酸鋅。這種物質(zhì)常用于生產(chǎn)丁基橡膠的穩(wěn)定劑。另一種是二丁基二硫代胺基甲酸鎳(防老劑NBC),可以提高NBR、CR、SBR靜態(tài)臭氧老化的防護(hù)作用。但對(duì)NR有助kang氧化效應(yīng)。
硫醇基苯并咪唑
如防老劑MB、MBZ,也是橡膠中常用的防老劑之一,它們對(duì)NR、SBR、BR、NBR有中等的防護(hù)效果。并有抑制銅離子的催化氧化功能,這類物質(zhì)與某些常用防老劑并用,常產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。這類防老劑污染小常用于淺色制品中。
非遷移性防老劑
凡是在橡膠中持久地發(fā)揮防護(hù)效能的防老劑,稱之為非遷移性防老劑,有的也稱非抽出性防老劑或持久性防老劑。與一般防老劑相比主要是難易抽出、難以發(fā)揮和難易遷移性,使防老劑在橡膠中持久地發(fā)揮防護(hù)效能的方法有如下四種:
1、提高防老劑的分子量。
2、加工過(guò)程中防老劑與橡膠化學(xué)鍵結(jié)合。
3、加工前將防老劑接枝在橡膠上。
4、在制造過(guò)程中,使具有防護(hù)功能的單體與橡膠單體共聚。
后三種方法中的防老劑,有時(shí)也稱為反應(yīng)性防老劑或聚合物鍵合防老劑。
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