合成橡膠基礎(chǔ)知識(shí)及發(fā)展歷史
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1.4我國(guó)合成橡膠工業(yè)存在的差距
能耗物耗高,生產(chǎn)成本高產(chǎn)品以國(guó)內(nèi)市場(chǎng)為主,大部分產(chǎn)品目前尚無法與國(guó)外產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)。品種牌號(hào)較少國(guó)內(nèi)SR以通用產(chǎn)品為主,高科技、高附加值產(chǎn)品比例小;產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,質(zhì)量競(jìng)爭(zhēng)力較弱。加工應(yīng)用研究不夠國(guó)內(nèi)SR生產(chǎn)企業(yè)與橡膠加工企業(yè)聯(lián)系不夠密切,產(chǎn)銷研結(jié)合不夠緊密?萍奸_發(fā)投入少國(guó)內(nèi)SR生產(chǎn)、研發(fā)部門的研究開發(fā)和產(chǎn)品創(chuàng)新能力差,技術(shù)儲(chǔ)備不足,產(chǎn)品缺乏發(fā)展后勁。
2我國(guó)合成橡膠工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀
2.1原材料現(xiàn)狀分析
2.1.1丁二烯
2004年,全球丁二烯市場(chǎng)處于一個(gè)巨大變化期,世界丁二烯資源出現(xiàn)了供應(yīng)短缺,現(xiàn)有和未來的丁二烯抽提能力難以滿足SR、尼龍、ABS市場(chǎng)的需求增長(zhǎng)。東北亞成了較大的消費(fèi)地,東北亞特別是中國(guó)輪胎和橡膠制品產(chǎn)量的迅速增長(zhǎng),導(dǎo)致SR和其主要原料丁二烯需求的大幅增長(zhǎng)。
我國(guó)丁二烯生產(chǎn)在20世紀(jì)70年代隨著石油化工發(fā)展而逐漸發(fā)展起來。20世紀(jì)90年代,隨著我國(guó)乙烯生產(chǎn)能力和產(chǎn)量的不斷增加,我國(guó)丁二烯發(fā)展迅速,生產(chǎn)能力和產(chǎn)量不斷增加。目前,我國(guó)丁二烯生產(chǎn)裝置有20套,總產(chǎn)能超過1100kt/a。
我國(guó)丁二烯消費(fèi)增速較快,1998年表觀消費(fèi)量只有497kt,2004年達(dá)到1053kt,增幅達(dá)111.9%,年均增長(zhǎng)率為13.3%。國(guó)內(nèi)產(chǎn)能和產(chǎn)量不能滿足需求,每年都進(jìn)口相當(dāng)數(shù)量。2004年進(jìn)口195.8kt,比上年增長(zhǎng)44.1%。我國(guó)丁二烯產(chǎn)量從2000年555kt上升到2004年880.5h,進(jìn)口量從95h上升到195.8kt,消費(fèi)量從650h上升到1053h。自給率從85.4%降為82.2%。
我國(guó)生產(chǎn)丁二烯全部采用乙烯裝置聯(lián)產(chǎn)的裂解碳四作原料,抽提工藝有乙腈(ACN)法、二甲基甲酰胺(DMF)法和N-甲基吡咯烷酮(NMP)法3種。
目前國(guó)內(nèi)部分新建乙烯裝置相繼建成投產(chǎn),還有一批擬建和擴(kuò)建乙烯項(xiàng)目正在準(zhǔn)備和規(guī)劃中。2010年前后全國(guó)乙烯裝置總產(chǎn)能將達(dá)12000-14000kt/a,潛在的丁二烯總資源(以乙烯產(chǎn)量的13%計(jì))將達(dá)1600-1800kt/a,屆時(shí)將有充分的丁二烯資源可供國(guó)內(nèi)SR發(fā)展所需。
2.1.2苯乙烯
目前國(guó)內(nèi)苯乙烯總產(chǎn)量在1100kt/a以上,而需求量卻在3000kt/a以上,國(guó)家需要進(jìn)口2000kt/a以上的苯乙烯。
國(guó)內(nèi)現(xiàn)有10余套苯乙烯裝置,生產(chǎn)技術(shù)基本全部由國(guó)外提供。2001年,中國(guó)石油化工股倪有限公司把苯乙烯技術(shù)國(guó)產(chǎn)化確定為科技攻關(guān)項(xiàng)目,并于2003年10月在齊魯石化公司開始實(shí)施。項(xiàng)目投資3.6億元,將齊魯石化公司苯乙烯裝置產(chǎn)能由60kt/a改造為200kt/a,屬于目前國(guó)內(nèi)最大裝置。生產(chǎn)工藝全部采用齊魯石化公司和北京石油科學(xué)院等7家單位共同開發(fā)的技術(shù),國(guó)家科技部將這一項(xiàng)目確定為國(guó)家級(jí)攻關(guān)項(xiàng)目。2004年8月,齊魯石化公司苯乙烯裝置建成,10月正式投產(chǎn),并產(chǎn)出合格產(chǎn)品,創(chuàng)出了國(guó)內(nèi)苯乙烯裝置從投產(chǎn)到產(chǎn)出周期最短的記錄。該裝置日產(chǎn)達(dá)到滿負(fù)荷的600t,標(biāo)志著苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)國(guó)產(chǎn)化取得成功。
近期國(guó)內(nèi)有一批在建、擴(kuò)建及擬擴(kuò)建、新建苯乙烯項(xiàng)目,若這些裝置最后均建成投產(chǎn),我國(guó)苯乙烯裝置總生產(chǎn)能力將接近2000kt/a。
2.2我國(guó)SR技術(shù)現(xiàn)狀
我國(guó)擁有部分膠種的核心生產(chǎn)技術(shù),其中具有核心技術(shù)支撐的SBR、SBS和PBR等產(chǎn)品市場(chǎng)占有率較高,并可根據(jù)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)容量的擴(kuò)大,及時(shí)擴(kuò)充能力,進(jìn)一步擴(kuò)大市場(chǎng)占有率。
(1)鎳系PBR全部采用國(guó)產(chǎn)化工藝技術(shù)和設(shè)備建成,產(chǎn)品質(zhì)量和工藝技術(shù)指標(biāo)位居世界先進(jìn)水平,市場(chǎng)占有率長(zhǎng)期維持在85%以上,且有30kt/a產(chǎn)品銷往國(guó)外。
(2)采用引進(jìn)技術(shù)建成投產(chǎn)的乳聚丁苯橡膠(ESBR)裝置經(jīng)長(zhǎng)期的消化吸收及技術(shù)創(chuàng)新,具有自主擴(kuò)能、設(shè)計(jì)和建設(shè)新裝置能力,并在開發(fā)適應(yīng)市場(chǎng)需要的新產(chǎn)品、新牌號(hào)方面取得了實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。
(3)自主開發(fā)成功鋰系聚合物生產(chǎn)技術(shù),SBS、溶聚丁苯橡膠(SSBR)和丁苯透明抗沖樹脂均已建成生產(chǎn)裝置,其中SBS已成為產(chǎn)量產(chǎn)能僅次于SBR和PBR的第三大SR產(chǎn)品。SBS不僅大量用于鞋材,而且在道路瀝青改性、黏接劑及聚合物改性等應(yīng)用領(lǐng)域也取得了積極進(jìn)展,并將形成SBS的氫化產(chǎn)物(SEBS)等高檔品種市場(chǎng)。這些品種將維持國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的持續(xù)競(jìng)爭(zhēng)力。
(4)采用引進(jìn)技術(shù)建成的EPR、NBB和IIR等裝置,生產(chǎn)銷售進(jìn)入正常,并在裝置能力和產(chǎn)品牌號(hào)等方面有了一定的發(fā)展,為進(jìn)一步擴(kuò)大能力奠定了一定的市場(chǎng)和技術(shù)基礎(chǔ)。
(5)我國(guó)目前尚沒有掌握核心技術(shù)的SR品種的擴(kuò)能改造仍受引進(jìn)技術(shù)和設(shè)備的高投入制約,加劇了擴(kuò)能投資的不確定性和風(fēng)險(xiǎn)。
2.3我國(guó)SR產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì)
我國(guó)SR產(chǎn)品38%左右應(yīng)用于輪胎行業(yè),輪胎行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展直接影響著SR的發(fā)展。隨著環(huán)保要求的不斷提高,輪胎將向著子午化、扁平化和無內(nèi)胎化方向發(fā)展。因而環(huán)境友好的綠色環(huán)保產(chǎn)品及高性能化和功能化SR品種將是今后SR總的發(fā)展趨勢(shì)。
(1)ESBR仍占SBR的主導(dǎo)地位。其發(fā)展方向是增加非污染型充油牌號(hào)、SBR炭黑母煉膠以及高苯乙烯含量牌號(hào),用于制造淡色、透明制品的低門尼黏度牌號(hào),用于輪胎胎面的充油牌號(hào),預(yù)交聯(lián)、粒狀、液體、粉末、羧基及防滑ESBR等品種。
(2)SSBR將逐漸成為發(fā)展的重點(diǎn)。充油SSBR以及中、高乙烯基SSBR牌號(hào),改善SSBR回彈性和生熱性的分子鏈末端改性技術(shù),能降低滾動(dòng)阻力的SSBR加氫技術(shù),能減少分子鏈自由末端、降低滾動(dòng)阻力的錫鋰引發(fā)劑制備技術(shù)以及三元集成橡膠(SIBR)的制備技術(shù)將成為未來開發(fā)的重點(diǎn)。
(3)PBR將繼續(xù)保持第二大膠種的地位,但鎳系PBR在輪胎消費(fèi)中所占的比例會(huì)有所下降。在牌號(hào)上更需注重充油、氯化、環(huán)氧化、羧基化等改性PBR的開發(fā)。稀土釹系PBB和低順式PBR及中、高乙烯基PBR將在輪胎工業(yè)中引起更多關(guān)注。鋰系PBR的重點(diǎn)是發(fā)展用于高抗沖聚苯乙烯(HIPS)改性的低順式PBR、滾動(dòng)阻力和抗?jié)窕跃獾闹幸蚁┗鄱《┫鹉z(MVBR)和高乙烯聚丁二烯橡膠(HVBR)以及適用于全天候輪胎胎面膠的分子鏈端基改性PBR。
(4)IIR的重點(diǎn)是發(fā)展提高氣密性和相容性的鹵化IIR,并形成系列化產(chǎn)品,如提高硫化膠物理性能和耐侯性的高黏度IIR,改善其加工性能的星形IIR。
(5)苯乙烯類熱塑性彈性體生產(chǎn)技術(shù)總的發(fā)展趨勢(shì)是品種的多樣化,牌號(hào)的精細(xì)化和專用化。今后發(fā)展重點(diǎn)是用于瀝青改性、建筑材料、黏合劑和塑料改性的專用牌號(hào)。
(6)EPDM傳統(tǒng)的溶液聚合工藝將面臨茂金屬催化劑與氣相聚合等新工藝技術(shù)的挑戰(zhàn)。今后開發(fā)的熱點(diǎn)是用于潤(rùn)滑油改性劑的低黏度系列牌號(hào),通過離子化、接枝、鹵化、環(huán)氧化和官能團(tuán)化等化學(xué)改性制備的特殊牌號(hào),采用1,7-辛二烯作第三單體制備具有高無規(guī)度并有良好加工性能的中低門尼黏度新牌號(hào)等。
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