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硫化體系對(duì)氫化丁腈橡膠性能的影響

發(fā)布時(shí)間:2015-01-08 18:36:20   人瀏覽 來(lái)源: 橡膠技術(shù)網(wǎng)

橡膠技術(shù)網(wǎng) - 氫化丁腈

 氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種高飽和橡膠,分子鏈中含有丙烯腈、氫化的丁二烯及少量丁二烯鏈段。HNBR分子鏈的獨(dú)特結(jié)構(gòu)賦予其優(yōu)良的耐油、耐磨耗、耐高溫、耐氧化等性能,且HNBR具有良好的工藝性能,在航空、汽車(chē)等工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。本工作研究硫化體系對(duì)HNBR性能的影響。

1實(shí)驗(yàn)

1.1原材料

HNBR,牌號(hào)A3406,氫化度為99%,德國(guó)拜耳公司產(chǎn)品;其它原材料均為市售工業(yè)品。

1.2試驗(yàn)配方

試驗(yàn)配方如表1所示。

表1 試驗(yàn)配方

組分

配方編號(hào)

1#

2#

3#

4#

5#

6#

硫黃

0.5

0

0.5

0.5

0.5

0.5

硫化劑DCP

0

5

3

5

7

9

促進(jìn)劑

2

0

2

2

2

2

氧化鋅

5

0

5

5

5

5

硬脂酸

1

0

1

1

1

1

注:其它組分為HNBR100,炭黑60,軟化劑5。

1.3試驗(yàn)設(shè)備與儀器

XK-150型開(kāi)煉機(jī),廣東湛江機(jī)械廠(chǎng)產(chǎn)品;QLB600×600型平板硫化機(jī),浙江湖州和孚橡機(jī)廠(chǎng)產(chǎn)品;T2000E型電子拉力機(jī),北京友深電子儀器有限公司產(chǎn)品;MH-74型阿克隆磨耗試驗(yàn)機(jī),上海中藝機(jī)器廠(chǎng)產(chǎn)品;ZMGi擺錘拉力機(jī),德國(guó)產(chǎn)品;401型老化試驗(yàn)箱,上海第二五金廠(chǎng)產(chǎn)品;P3555B型盤(pán)式硫化儀,北京環(huán)峰化工機(jī)械實(shí)驗(yàn)廠(chǎng)產(chǎn)品。

1.4試樣制備

膠料按常規(guī)工藝在開(kāi)煉機(jī)上混煉,開(kāi)煉機(jī)輥溫40-50℃,混煉膠停放8h以上返煉,裁片后在硫化機(jī)上硫化,硫化條件為153℃×25min。

1.5性能測(cè)試

膠料各項(xiàng)性能均按相應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。

2結(jié)果與討論

2.1硫化體系類(lèi)型的影響

采用硫黃、過(guò)氧化物和硫黃/過(guò)氧化物硫化體系的HNBR膠料性能如表2所示。

表2 硫化體系類(lèi)型對(duì)HNBR膠料性能的影響

項(xiàng)目

配方編號(hào)

1#

2#

3#

硫化儀數(shù)據(jù)(153℃)

 

 

 

t10/min

5.15

1.85

3.55

t90/min

21.42

19.42

18.80

邵爾A型硬度/度

78

75

75

300%定伸應(yīng)力/MPa

8.5

-

12.6

拉斷強(qiáng)度/MPa

15.3

25.0

22.3

拉斷伸長(zhǎng)率/%

616

220

664

拉斷永久變形/%

56

6

24

撕裂強(qiáng)度/(kN·m-1)

91

50

83

從表2可以看出,與采用硫黃和過(guò)氧化物硫化體系的膠料相比,采用硫黃/過(guò)氧化物硫化體系的膠料焦燒時(shí)間居中,正硫化時(shí)間較短。分析原因認(rèn)為,由于HNBR主鏈中雙鍵較少,因此采用硫黃硫化體系,焦燒時(shí)間長(zhǎng),硫化速度慢,而采用過(guò)氧化物硫化體系,焦燒時(shí)間較短,硫化速度較快;采用硫黃/過(guò)氧化物硫化體系的膠料在硫化反應(yīng)初期,由于酸性物質(zhì)(硬脂酸)的干擾,使過(guò)氧化物產(chǎn)生的自由基鈍化,焦燒時(shí)間較長(zhǎng);隨著反應(yīng)的進(jìn)行,過(guò)氧化物產(chǎn)生的自由基數(shù)量和活性增大,加上硫黃的作用使硫化速度加快。

從表2還可以看出,與采用硫黃和過(guò)氧化物硫化體系的膠料相比,采用硫黃/過(guò)氧化物硫化體系的膠料綜合物理性能較好。分析原因認(rèn)為,采用硫黃/過(guò)氧化物硫化體系的膠料中不僅有碳-碳交聯(lián)鍵,還存在硫鍵,在受到拉伸時(shí),鍵能較大的碳-碳交聯(lián)鍵首先承受應(yīng)力,并在低伸長(zhǎng)狀態(tài)下斷裂,此時(shí)由于硫鍵的應(yīng)力疏導(dǎo)和互換重排特性,使應(yīng)力均勻分散,從而維持膠料高伸長(zhǎng)狀態(tài),膠料具有良好的強(qiáng)伸性能。由此可見(jiàn),HNBR采用硫黃/過(guò)氧化物硫化體系較為合適。

2.2硫黃/過(guò)氧化物硫化體系中硫化劑DCP用量的影響

硫黃/過(guò)氧化物硫化體系中硫化劑DCP的用量對(duì)HNBR膠料性能的影響如表3所示。

表3 硫化劑DCP用量對(duì)HNBR膠料性能的影響

項(xiàng)目

配方編號(hào)

硫化儀數(shù)據(jù)(153℃)

3#

4#

5#

6#

t10/min

3.55

3.57

2.82

2.72

t90/min

18.80

17.47

18.52

18.55

邵爾A型硬度/度

75

76

73

72

300%定伸應(yīng)力/MPa

12.6

18.1

19.5

23.9

拉斷強(qiáng)度/MPa

22.3

22.6

27.2

28.0

拉斷伸長(zhǎng)率/%

664

509

464

378

拉斷永久變形/%

24

18

10

6

撕裂強(qiáng)度/(kN·m-1)

83

70

67

63

阿克隆磨耗量/cm3

0.038

0.046

0.051

0.050

剝離粘合強(qiáng)度/(kN·m-1)

18.6

27.4

27.7

26.7

150℃×48h熱空氣老化后

 

 

 

 

拉斷強(qiáng)度/MPa

27.2

28.1

30.6

30.1

拉斷伸長(zhǎng)率/%

295

214

254

233

從表3可以看出,隨著硫化劑DCP用量增大,膠料焦燒時(shí)間縮短,正硫化時(shí)間變化不大(4#配方除外);300%定伸應(yīng)力和拉斷強(qiáng)度增大,拉斷伸長(zhǎng)率、拉斷永久變形和撕裂強(qiáng)度減小。此外,當(dāng)硫化劑DCP用量超過(guò)3份時(shí),HNBR與金屬的粘合性能較好?傮w來(lái)說(shuō),硫化劑DCP用量為5-7份時(shí),膠料的綜合性能較好。

3結(jié)論

  HNBR采用硫黃/過(guò)氧化物硫化體系較為合適。硫黃/過(guò)氧化物硫化體系中,硫化劑DCP用量為5-7份時(shí),HNBR綜合性能較好



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