1、硫黃，分普通硫黃、不溶性硫黃、膠體硫黃、升華硫黃、脫酸硫黃。硫黃是主要的硫化劑、酸會(huì)延遲硫化，故硫黃不含酸在膠料中的溶解度隨膠種而異。隨著溫度的升高，硫黃溶解度會(huì)增加。某些促進(jìn)如；M增加會(huì)增加噴硫的現(xiàn)象。為了防止噴霜一般硫黃是最后低溫加入的。硫黃的用量一般為2—2.5份。使用不溶性硫黃能避免膠料早期硫化極時(shí)噴霜。

 

2、含硫化合物，如二硫化二嗎啡啉、四硫化嗎非啉、秋蘭姆類促進(jìn)劑等。

 

3、過(guò)氧化物硫化劑，最典型的如過(guò)氧化二異丙苯DCP，在正常條件下貯存穩(wěn)定，是毒性最低過(guò)氧化物之一。用于天然、合成聚乙烯樹(shù)脂。不能硫化丁基橡膠。用于白色、透明、壓縮變型低，極耐熱制品。過(guò)氧化物的用量增加，交聯(lián)密度增加、定伸應(yīng)力增強(qiáng)、壓縮變型改善、耐熱性能甚優(yōu)、抗撕裂性能變差。

 

二、 促進(jìn)劑

 

橡膠中加入促進(jìn)劑能促進(jìn)橡膠與硫化劑之間的反應(yīng)，提高硫化速度，降低硫化溫度，縮短硫化時(shí)間，減少硫化劑用量，同時(shí)硫化膠的物理機(jī)械性能化學(xué)性質(zhì)也得到改善。

 

A、不同的橡膠采用不同的硫化體系、不同的促進(jìn)劑類型。

 

B、促進(jìn)劑對(duì)焦燒性能起著決定性的影響，正確的促進(jìn)劑選擇有助于膠料的混煉、壓延、壓出及操作安全性。一般模壓硫化需有一定的焦燒時(shí)間，而無(wú)模硫則不需過(guò)長(zhǎng)的焦燒時(shí)間。

 

C、促進(jìn)劑的抗焦燒性能與其臨界溫度有關(guān)，超過(guò)臨界溫度促進(jìn)劑迅速活化，多種促進(jìn)劑的配合使用時(shí)，有些促進(jìn)劑會(huì)受到抑制，有些促進(jìn)劑在臨界溫度下也會(huì)出現(xiàn)較大的活性。

 

D、促進(jìn)劑的搭配應(yīng)使膠料具有寬廣的硫化平坦性。

 

橡膠是熱不良導(dǎo)體，膠料表面內(nèi)部受熱情況并不一至，寬廣的硫化平坦性是避免過(guò)硫，并使制品各部份硫化均勻的保證。

 

E、促進(jìn)劑的合理搭配還能改善硫化膠的老化性能，有一定的塑解作用，可改善膠料的加工性能。缺點(diǎn)，促進(jìn)劑分散性差、污染性、目前使用的促進(jìn)劑一般是沒(méi)有毒的。

 

促進(jìn)劑的介紹

 

1、二硫代氨基甲酸鹽類，最常用的如PZ適用于要求壓縮變型低的丁基橡膠、耐老化性能優(yōu)良的丁睛橡膠、三元乙丙橡膠。硫化臨界溫度在100度左右，活性與促進(jìn)劑TMTD相似。最易早期硫化，對(duì)噻唑、次磺酰胺類有活化作用。常作副促進(jìn)劑用。

 

2、黃原酸鹽類促進(jìn)劑SIP一般用于天然、丁苯膠乳和低溫硫化。超促進(jìn)劑，活性很高加氧化鋅更高。

 

3、秋蘭姆類促進(jìn)劑，TMTD；天然膠、合成膠及膠乳用的超促進(jìn)劑，有效硫黃含硫量13.3%臨界活化點(diǎn)在120度左右。在有效硫化體系中作硫化劑，用量2—4份無(wú)焦燒危險(xiǎn)。硫黃用量超高，活化性能越強(qiáng)，常作噻唑類的第二促進(jìn)劑。

 

4、噻唑類促進(jìn)劑是橡膠工業(yè)中用量最廣，消耗量最大的促進(jìn)劑，它是一種半超促進(jìn)劑與超促進(jìn)劑相比它的抗焦燒性能比較好，活性較低，硫化速度較慢，在膠料中硫黃應(yīng)適當(dāng)增加，溫度適當(dāng)提高。噻唑類促進(jìn)劑的硫化度較低，一般與二硫代氨基酸或秋蘭姆類并用可改善膠料的硫化度，拉伸強(qiáng)度定伸應(yīng)力，、硬度、彈性高、動(dòng)態(tài)優(yōu)良的制品。

 

增加促進(jìn)劑用量，減少硫黃用量可改善硫化膠的耐熱性能。最常用的促進(jìn)劑是如DM，M。促進(jìn)劑M通用型促進(jìn)劑廣泛用于各種通用橡膠，具有快速硫化促進(jìn)作用，硫化平坦性很寬。硫化臨界溫度為125度與氯丁橡膠及無(wú)硫硫化體系中又可作為硫化延遲劑和抗焦燒劑。M還是一種化學(xué)塑解劑，在膠乳制品中常與PZ并用。M沒(méi)有防焦基焦燒短，并用膠易早期硫化，在日常生產(chǎn)中常作第一、第二促進(jìn)劑用。

 

促進(jìn)劑 DM硫化臨界溫度較高為130度，溫度在140度以上活性加劇。有顯著的后效性。硫化速度較慢，需并用秋蘭姆類、醛胺類、胍類等 促進(jìn)劑，以提高活性。它的性質(zhì)用途與M相同，DM有一個(gè)防焦基，一般情況不會(huì)早期硫化。

 

5、胍類促進(jìn)劑，促進(jìn)劑的活性比較低，促進(jìn)作用比較慢膠料有很好的安全性可使膠料長(zhǎng)時(shí)間硫化，作第一促進(jìn)劑用很少，一般常作酸性促進(jìn)劑的活化劑用，它的活化作用特別強(qiáng)。對(duì)次磺酰胺類的活化作用就小得多了。

 

三、助促進(jìn)劑

 

加入少量會(huì)大大地提高硫化膠的硫化度。最常用的如

 

1、間接法氧化鋅，用于天然、合成橡膠及膠乳的活性劑。補(bǔ)強(qiáng)劑、著色劑、也可用于氯丁橡膠的硫化劑，能加強(qiáng)膠料的導(dǎo)熱性能，增加交聯(lián)密度，加強(qiáng)膠聯(lián)的均勻性。用量一般3—5份繼續(xù)增加只起填充作用。

 

2、活性氧化鋅，用85%的低級(jí)氧化鋅制備硫酸鋅再通過(guò)精制得到的碳酸鋅。經(jīng)加工焙燒所得之產(chǎn)品。性能基本與碳酸鋅相當(dāng)。

 

3、碳酸鋅也是一種活性氧化鋅，因透明度高常用于透明制品在膠料中硬化作用較氧化鋅高。

 

4、二甘醇，用作活性劑、增塑劑、軟化劑、加入橡膠可改善膠料的加工性能，使混練膠不至過(guò)粘，是白炭等非炭黑的填料的活性劑，用于調(diào)節(jié)膠料的酸減度。

 

四、防老劑

 

橡膠的某需不飽各和基團(tuán)，由于這些基團(tuán)的活性，可以使用硫黃進(jìn)行硫化，也正是這些不飽和基團(tuán)的存在，使橡膠容易與氧、臭氧及其它活性物質(zhì)反應(yīng)而是橡膠鏈產(chǎn)生斷裂、交聯(lián)等。即使硫化后仍有不飽和基團(tuán)受上術(shù)因素的影響，溫度越高、過(guò)硫現(xiàn)象越嚴(yán)重�？估匣�性能越差。這時(shí)橡膠的游離雙健和游離硫進(jìn)行反應(yīng)使硫化膠變硬、變脆。橡膠制品在使用過(guò)程中出現(xiàn)發(fā)白、龜裂、物理機(jī)械性能下降。這就叫老化。

 

為了防止老化需加防老劑，防老劑分為，抗氧劑、屈繞龜裂抑制劑、抗臭氧劑、有害金屬抑制劑、紫外線吸收劑、防霉劑等。每種防老劑都有它的特點(diǎn)，沒(méi)有萬(wàn)能的防老劑。不同的膠料的老化性能是不一樣的，防老劑對(duì)某種橡膠可能是最有效的防老劑，但對(duì)另一種橡膠來(lái)說(shuō)可能是無(wú)效的，甚至有害的。當(dāng)一種防老劑難以滿足要求時(shí)，應(yīng)采用多種防老劑并用。防老劑有污染現(xiàn)象，在使用時(shí)，應(yīng)適當(dāng)注意。防老劑在橡膠中的容解度，防老劑易噴霜應(yīng)注意用量。并用防老劑可以減少噴霜現(xiàn)象。

 

防老劑品種繁多例舉幾種：

 

1、防老劑�。ǚ览蟿〥），天然橡膠、合成橡膠、膠乳通用防老劑。對(duì)熱、氧、屈繞龜裂及一般老化有良好的防護(hù)作用。對(duì)有害金屬有抑制作用。常與防老劑4041或4041NA并用，抗熱、氧、屈繞龜裂極抗臭氧性能有顯著地增加。當(dāng)用量超過(guò)2 份時(shí)產(chǎn)生噴霜。

 

2、防老劑4041NA、防老劑IPPD。天然合成及膠乳通用型優(yōu)良防老劑，對(duì)臭氧、曲繞龜裂防護(hù)性能特佳亦為熱、氧、光等一般的老化防老劑，也能抑制金屬的催化老化作用。最多可用到3份，宜黑制品。

 

3、防老劑SP天然橡膠合成橡膠及膠乳用中等強(qiáng)度防老劑，價(jià)廉，對(duì)熱、屈繞、光、天侯等老化有防護(hù)作用。用量達(dá)2份不易噴出，適用于淺色制品。

 

4、防老劑2246酚類防老劑中最優(yōu)良品種之一，適用于天然，合成膠，膠乳。高效抗氧劑、對(duì)熱、有限金屬都有一定的防護(hù)作用，淺色�？捎玫�2份。

 

5、MB，適用于天然、合成、膠乳制品。具有抗氧老化、天侯老化及靜態(tài)老化。有中等的防護(hù)效能、淺色。耐熱性能優(yōu)良。最高用量達(dá)3份，在透明制品中用量0.5份作超作進(jìn)劑延遲劑用。

 

五、補(bǔ)強(qiáng)劑

 

除了天然、異戊、氯丁橡膠具有自補(bǔ)強(qiáng)性，其它二烯烴類橡膠都必須用補(bǔ)強(qiáng)劑進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)才有實(shí)用價(jià)實(shí)。一般常用的補(bǔ)強(qiáng)劑為炭黑、白炭黑。

 

1、炭黑不僅能提高橡膠制品的強(qiáng)度，改善膠料的加工性能，并賦予制品以耐磨、耐撕裂、耐熱、耐寒、耐油等特殊性能，最常用為N330 高耐磨爐黑、N774非污染高定伸半補(bǔ)強(qiáng)爐黑。

 

2、白炭黑是一種白色補(bǔ)強(qiáng)劑，補(bǔ)強(qiáng)效果超過(guò)任何一種白色補(bǔ)強(qiáng)劑。用白炭黑補(bǔ)強(qiáng)的膠料，拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、定伸應(yīng)力，耐磨性高、但硬度也隨著升高，白炭黑的結(jié)構(gòu)性比碳高也會(huì)使混練膠的粘度增大。