順丁橡膠資料
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順丁橡膠
順丁橡膠是順式1,4-聚丁二烯橡膠的簡稱,其分子式為(C4H6)n,屬混合物
簡介
【-CH2-CH=CH-CH2-】 全名為順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡稱BR。由丁二烯聚合制得的結(jié)構(gòu)規(guī)整的合成橡膠。與天然橡膠和丁苯橡膠相比,硫化后的順丁橡膠的耐寒性、耐磨性和彈性特別優(yōu)異,動(dòng)負(fù)荷下發(fā)熱少,耐老化性尚好,易與天然橡膠、氯丁橡膠或丁腈橡膠并用。根據(jù)順式1,4含量的不同,順丁橡膠又可分為低順式(順式1,4含量為35%~40%)、中順式(90%左右)和高順式(96%~99%)三類。
順丁橡膠
高順式順丁橡膠分子間力小,分子量高,因而分子鏈柔性大,玻璃化溫度低(Tg=-110℃),在常溫?zé)o負(fù)荷時(shí)呈無定形態(tài),承受外力時(shí)有很高的形變能力,是彈性和耐寒性最好的合成橡膠。且由于分子鏈比較規(guī)整,拉伸時(shí)可以獲得結(jié)晶補(bǔ)強(qiáng),加入炭黑又可獲得顯著的炭黑補(bǔ)強(qiáng)效果,是一種綜合性能較好的通用橡膠。
沿革
低順式順丁橡膠最早由美國費(fèi)爾斯通輪胎和橡膠公司于1955年開發(fā),1961年投產(chǎn),催化劑為丁基鋰;中順式順丁橡膠首先由美國菲利浦石油公司開發(fā)(1956),并于1960年由美國合成橡膠公司建廠投產(chǎn),催化劑是四碘化鈦-三烷基鋁;高順式順丁橡膠可用鈷系(一氯二烷基鋁-鈷鹽)和鎳系(環(huán)烷酸鎳-三烷基鋁-三氟化硼乙醚絡(luò)合物)催化劑進(jìn)行生產(chǎn)。鈷系催化劑由意大利蒙特卡蒂尼公司開發(fā)并投產(chǎn)(1963),而鎳系催化劑則是由日本合成橡膠公司采用橋石輪胎公司的技術(shù)于1965年工業(yè)化的。目前,有中國、美國、日本、英國、法國、意大利、加拿大、蘇聯(lián)、聯(lián)邦德國等15個(gè)國家生產(chǎn)順丁橡膠,近20個(gè)品種。1980年世界年產(chǎn)量已超過 1.8Mt,總產(chǎn)量僅次于丁苯橡膠,在合成橡膠中居第二位。
生產(chǎn)方法
順丁橡膠的生產(chǎn)工序包括:催化劑、終止劑和防老劑的配制計(jì)量,丁二烯聚合,膠液凝聚和橡膠的脫水干燥。其聚合幾乎都采用連續(xù)溶液聚合流程,聚合裝置大都用3~5釜串聯(lián),單釜容積為12~50m。所用溶劑和所得產(chǎn)物隨催化劑不同而異。
、儆枚』嚍榇呋瘎┥a(chǎn)順丁橡膠,多以環(huán)己烷(或己烷)作溶劑。這種聚合體系的催化活性高,工藝簡單,反應(yīng)容易控制;但所得順丁橡膠的順式1,4含量低,分子量分布窄,不易加工,硫化后的順丁橡膠的物理性能較差,一般只與聚苯乙烯樹脂混煉作改性樹脂。②用鈦或鈷催化體系生產(chǎn)順丁橡膠時(shí),一般選用苯或甲苯作溶劑,制得順丁橡膠的順式1,4含量高,硫化膠的物理性能類似,不同的是鈦系順丁橡膠的分子量分布窄、冷流傾向大,加工性能也不如鈷系和鎳系順丁橡膠好。③用鎳系催化劑生產(chǎn)順丁橡膠,芳烴(如苯或甲苯)和脂肪烴(如環(huán)己烷、己烷、庚烷或加氫汽油)均可作為聚合溶劑,而且都能得到高分子量、高順式順丁橡膠,以環(huán)烷酸鎳-三異丁基鋁-三氟化硼乙醚絡(luò)合物作催化劑、以抽余油作溶劑生產(chǎn)順丁橡膠的技術(shù)(我國生產(chǎn)橡膠的主要技術(shù)方法),中國自1959年開始研究,于1971年建成萬噸級(jí)生產(chǎn)裝置并投產(chǎn)。④尚有三種新型催化劑即:稀土催化劑(如環(huán)烷酸稀土-一氯二乙基鋁-三異丁基鋁)、 π-烯丙基氯化鎳催化劑〔如(π-C3H5NiCl)2-四氯苯醌〕和鹵化π-烯丙基鈾催化劑【如(π-C3H5)3UCl-AlRCl2,式中R為乙基】均可制得高順式(96%~99%)的順丁橡膠,而且活性和所得硫化膠的物理性能也好,但由于開發(fā)較晚,至80年代中期尚未達(dá)到工業(yè)化生產(chǎn)的程度。
順丁橡膠可用傳統(tǒng)的硫磺硫化工藝硫化,其加工性能除混煉時(shí)混合速度慢、輕度脫輥外,其他如膠片平整性和光澤度、焦燒時(shí)間等均與一般通用橡膠類似。
用途
順丁橡膠特別適于制汽車輪胎和耐寒制品,還可以制造緩沖材料以及各種膠鞋、膠布、膠帶和海綿膠等。順丁橡膠存在加工性能較差,生膠有一定冷流傾向等缺點(diǎn)。近年來,出現(xiàn)的充油順丁橡膠可使上述缺點(diǎn)得到一定程度的改善。但其抗撕裂強(qiáng)度偏低,抗?jié)窕圆缓,以及粘著性不如天然橡膠和丁苯橡膠,尚有待研究改進(jìn)。
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