（一） 新鮮膠乳成型 最早的橡膠制品是單用鮮膠乳制成的。根據(jù)考古資料，遠(yuǎn)在 11 世紀(jì)已在中美洲的洪都拉斯發(fā)現(xiàn)橡膠球。15 世紀(jì)末期，最先到美洲的探險(xiǎn)家看到當(dāng)?shù)鼐用裼孟鹉z球玩投石環(huán)的游戲。這種球是由橡膠樹(shù)流出 的鮮膠乳直接干燥制成。在此期間有人還將鮮膠乳澆在自己的腳上，使之稍干后再澆膠乳，如此反復(fù)多次，形成一定厚度的膠鞋；用泥土作成瓶狀的模型，以鮮膠乳反復(fù)涂布、干燥，然后將泥模打碎和取出，制成不易破碎，適于裝盛液體的容器；把鮮膠乳涂刷在布料上，做成不透水的防水布等。這是制造膠乳制品最古老的方法。

    （二）橡膠溶液成型 1735 年，以法國(guó)巴黎科學(xué)院的康達(dá)明為首的赤道科學(xué)探險(xiǎn)隊(duì)將當(dāng)?shù)鼐用袼�制的一些橡膠制品帶回歐洲，引起了歐洲人進(jìn)一步研究和利用橡膠的興趣。但當(dāng)時(shí)還不能解決膠乳的自然凝固及保存的問(wèn)題，因此膠乳不能長(zhǎng)途運(yùn)輸和長(zhǎng)時(shí)間貯存，遠(yuǎn)離橡膠產(chǎn)地的歐洲等地不能建立橡膠制品廠(chǎng)。1761年馬克和赫立生發(fā)現(xiàn)橡膠可溶于松節(jié)油，而在乙醚中溶解更易。1768 年馬克將橡膠乙醚溶液涂在一個(gè)蠟質(zhì)圓柱體上，待溶劑蒸發(fā)后橡膠便在圓柱表面形成連續(xù)不斷的薄膜，陸 續(xù)重復(fù)這個(gè)過(guò)程可使薄膜達(dá)到任何所需厚度，最后置此圓柱于熱水中將蠟熔化便制成了橡膠管。這是首先用橡膠溶液制造橡膠用品的方法。 1823 年麥京托土（C．Macintosh）發(fā)現(xiàn)由煤炭干餾所得的苯是極便當(dāng)而 價(jià)廉的橡膠溶劑后，以膠乳在膠園凝固的橡膠作原料，在格拉斯哥建立了第一個(gè)用橡膠苯溶液生產(chǎn)防水衣用膠布的工廠(chǎng)。單用膠乳或上述橡膠溶液制成的制品雖有許多寶貴的性質(zhì)，但遇冷變硬，遇熱發(fā)粘，其實(shí)用價(jià)值不 是很大。

    （三） 鮮膠乳配合成型 1839 年固特異（C．Goodyear）發(fā)明了橡膠硫化法。他將橡膠和硫磺共熱，特別是在鉛化合物存在下與 硫磺共熱之后，橡膠就會(huì)變成堅(jiān)實(shí)而富有彈性的物質(zhì)，不再因溫度的改變而變硬發(fā)粘了。1853 年在英國(guó) 和美國(guó)同時(shí)發(fā)表了使用氨作膠乳保存劑的專(zhuān)利。這些發(fā)明為用配合鮮膠乳（在膠乳中加硫磺等配合劑）制造 橡膠制品，提高產(chǎn)品質(zhì)量，解決有機(jī)溶劑價(jià)格高、易燃、有毒等問(wèn)題創(chuàng)造了條件。其后，以配合鮮膠乳 為原料制成的涂膠布袋等相繼問(wèn)世。

    （四） 濃縮膠乳成型 鮮膠乳因干膠含量（一般僅 35％左右）和純度較低，直接用來(lái)制造膠乳制品有很大的局限性。1920年后，卓布（Traube）和尤馬（W．L．Utmark）先后提出了膠乳膏化和膠乳離心濃縮法，這不僅解決了某些制品因膠乳濃度低導(dǎo)致的成型困難，而且可為遠(yuǎn)離橡膠產(chǎn)地的用戶(hù)大大節(jié)約膠乳運(yùn)輸、包裝的費(fèi)用。此后膠 乳制品業(yè)迅速發(fā)展，1930 年前后浸漬法已完善地建立起來(lái)；1940 年后，膠乳海綿、膠乳膠絲和許多其他 膠乳制品也大規(guī)模生產(chǎn)了。隨著膠體化學(xué)和聚合物科學(xué)的發(fā)展，膠乳工藝的理論和技術(shù)也取得了很大進(jìn)步。現(xiàn)在，膠乳制品工業(yè)已成為橡膠工業(yè)的重要組成部分，它的產(chǎn)品不僅與人民生活密切相關(guān)，而且在國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)甚至國(guó)防 建設(shè)中也占有越來(lái)越重要的地位。