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HNBR氫化丁腈橡膠的性能和主要品牌

發(fā)布時(shí)間:2016-11-17 12:25:53   人瀏覽 來源: 橡膠技術(shù)網(wǎng)

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   氫化丁腈橡膠的特點(diǎn)

  氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能最好的特種橡膠,也是一種戰(zhàn)略物資,具有優(yōu)異的耐油性,耐腐蝕,耐低溫、高溫(150-170℃),耐氧化、耐動(dòng)態(tài)疲勞、耐臭氧的新材料。主要應(yīng)用于汽車制造、油田開采、航空航天、軍工產(chǎn)品等領(lǐng)域。

  氫化丁腈橡膠(HNBR)是20世紀(jì)80年代開發(fā)的丁腈橡膠新品種,與傳統(tǒng)的丁腈橡膠(NBR)相比,其分子結(jié)構(gòu)中含少量或不含碳碳雙鍵,它在保持NBR原有的優(yōu)異耐油性及耐化學(xué)藥品的同時(shí),又獲得了良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐臭氧等性能,由于拉伸結(jié)晶,其強(qiáng)度拉伸性能也很優(yōu)異。HNBR可用在要求具有極限韌度或嚴(yán)格的耐滲透性的耐高溫、耐油用途上。

  氫化丁腈橡膠的應(yīng)用

  HNBR被廣泛用于汽車行業(yè)中各種油罐、密封件、燃料泵隔膜和閥門套襯墊等以及油田工業(yè)中深井鉆井管密封、鉆井管保護(hù)層、井口密封等的制造,同時(shí)也滿足新型航空裝備對(duì)橡膠材料的更高要求,推動(dòng)了耐油橡膠制品的發(fā)展。國外對(duì)航空橡膠制品的發(fā)展給予了高度重視,HNBR是目前NBR發(fā)展的趨勢。隨著工業(yè)技術(shù)的發(fā)展 ,尤其是汽車工業(yè)、海上油氣田開采等特殊工業(yè),HNBR的耐高溫、耐老化等性能得到了更好的體現(xiàn)和應(yīng)用。

  在國內(nèi),由于HNBR主要依靠進(jìn)口,價(jià)格昂貴,極大地限制了其應(yīng)用。目前國內(nèi)HNBR主要用于制造與石油鉆井設(shè)備配套的鉆管保護(hù)器、螺桿泵、螺桿鉆、石油封隔器、油封、墊片、泥漿泵活塞和海洋石油鉆井平臺(tái)配套軟管。石油開采的深井、超深井工況環(huán)境十分惡劣,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、硫化氫、甲烷等,采用HNBR可以提高相關(guān)橡膠制品的耐酸、耐油、耐溶劑性能。

  氫化丁腈橡膠制品,指的是用氫化丁腈橡膠材質(zhì)加工而成的制品。產(chǎn)品有氫化丁腈橡膠O型圈、氫化丁腈橡膠密封圈、氫化丁腈橡膠墊片、氫化丁腈橡膠矩形圈、氫化丁腈橡膠密封件、氫化丁腈橡膠Y型圈、氫化丁腈橡膠V型圈、氫化丁腈橡膠U型圈等. 氫化丁腈橡膠(簡稱HNBR)是通過氫化丁腈橡膠主鏈上所含的不飽和雙鍵而制得,又稱為高飽和度丁腈橡膠。由于HNBR具有合理的分子結(jié)構(gòu),因此不僅繼承了NBR的耐油、耐磨等性能,而且還具有更優(yōu)異的耐熱、耐氧化、耐臭氧、耐化學(xué)品性能,可以與氟橡膠相媲美,在許多方面可取代氟橡膠、CR、NBR等特種橡膠。
 

  氫化丁腈橡膠制品主要用于汽車耐油橡膠部件,其消耗量的45%用于生產(chǎn)傳動(dòng)帶,密封件占25%,電纜和膠管占13%。密封墊,襯墊,O形圈類:近年來,油井和氣井的鉆探越來越深,溫度更高,工作環(huán)境更惡劣,氟橡膠密封件在這樣的環(huán)境都容易損壞。在高溫和高壓下對(duì)橡膠性能影響最大的介質(zhì)是H2S,CO2,甲烷,柴油,胺緩蝕劑,蒸汽以及酸類,而氫化丁腈橡膠制品對(duì)上述化學(xué)介質(zhì)有極好耐受性能,特別適合生產(chǎn)油井、氣井用防暴器,鉆管護(hù)罩,栓塞,閥門密封圈,泵類活塞,動(dòng)力電纜護(hù)套,旋轉(zhuǎn)膠管等橡膠零部件。氫化丁腈橡膠制品的耐輻射性能比硅橡膠,氟橡膠,聚四氟乙烯好,還適宜作核電站的各種橡膠密封件。

  氫化丁腈橡膠的性能

  1、 高溫下的耐油性和耐老化性能

  丁腈橡膠氫化后大大提高了其耐熱性和耐熱空氣老化性,N?Sandland等對(duì)NBR,氯磺化聚乙烯(CSM),氯丁橡膠(CR)與HNBR作對(duì)比試驗(yàn),NBR,CSM,CR明顯不適用于高溫(150℃)環(huán)境下工作,而HNBR硫化膠則表現(xiàn)出優(yōu)異的耐油和耐老化性能。在180℃下HNBR試樣在液壓轉(zhuǎn)向油中浸泡1000h,其斷裂伸長變化率低于丙烯酸酯橡膠。以一定溫度下伸長率變化小于80%,試樣無裂紋作為材料使用壽命的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),過氧化物硫化的HNBR使用壽命為1000h,其工作溫度達(dá)150℃,而NBR和CR僅為106℃和101℃。

  2、物理機(jī)械性能

    氫化丁腈硫化膠的拉伸強(qiáng)度一般可達(dá)30MPa圖3,ZSC則高達(dá)50MPa以上,高于FKM、NBR、CSM等橡膠,在150℃下Zetpol2010的壓縮永久變形性能不同程度的優(yōu)于FKM和氟碳彈性體(TFE/P),而NBR完全不能在150℃下工作。HNBR還具有優(yōu)異的耐磨性,HNBR與NBR、FKM在150℃石油介質(zhì)中的磨損試驗(yàn)表明,前者的耐磨性能分別為后兩者的2~3和3~4倍。
 

  3、耐化學(xué)介質(zhì)和耐臭氧性能
 

  HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強(qiáng)腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質(zhì)中工作。在模擬油田深井開采酸性液/氣介質(zhì)環(huán)境時(shí)(氣相:5%H2S、20%CO2、75%CH4,液相:95%柴油、4%水、1%緩蝕劑),由實(shí)驗(yàn)曲線可以看出,F(xiàn)KM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質(zhì)環(huán)境,而HNBR表現(xiàn)出最佳性能。HNBR試樣的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)耐臭氧性能測試結(jié)果表明,1000小時(shí)后試樣未出現(xiàn)臭氧裂紋,顯示出優(yōu)異的耐臭氧老化性能。   

  目前,世界HNBR生產(chǎn)廠家主要有德國朗盛公司、日本瑞翁化學(xué)公司和荷蘭帝斯曼公司。

  我國HNBR的生產(chǎn)和研究進(jìn)展緩慢,浙江贊南科技有限公司于2014年新建一套1000 噸/年的HNBR工業(yè)裝置。

  國外氫化丁腈橡膠品牌

HNBR的主要品牌和主要性能

HNBR品牌

生產(chǎn)公司

結(jié)合丙烯腈%

門尼黏度

ML1+4

100℃)

氫化度%

Zetpol
0020

日本瑞翁

49

66

90

Zetpol
1010

45

80

>99

Zetpol
1020

45

75

97.5

Zetpol
2000L

36

65

99

Zetpol
2000

36

85

>99.5

Zetpol
2010H

36

135

96

Zetpol
2010L

36

58

96

Zetpol
2010

36

85

99

Zetpol
2020L

36

58

90

Zetpol
2020

36

80

97.4

Zetpol
2030L

36

58

80

Zetpol
2030H

36

Therban
1706

德國朗盛

34

60(最大值)

99

Therban
1707

34

70±8

>99.5

Therban
1746

34

60(最大值)

96

Therban
1747

34

70(最大值)

96

Therban
1767

34

70(最大值)

94.5

Therban
1907

38

75±8

很高

Therban
1707S

34

Therban
1907S

38

Therban
2207

44

很高

Tornac
C3845

加拿大寶蘭山

38

45

95

Tornac
C3825

38

25

95

Tornac
C4545

45

45

95

Tornac
C4550

45

50

94.5

Tornac
B3850

38

85

98

Tornac
A3855

38

55

>99.5

Tornac
A3835

38

35

99.5

Tornac
A4555

45

55

99.5

 

  國產(chǎn)氫化丁腈橡膠

  從 18 世紀(jì) 80 年代國際上氫化丁腈橡膠產(chǎn)品的主要有日本瑞翁的 Zetpol 和德國朗盛的THERBAN,全球產(chǎn)量在 2 萬多噸/年。隨著汽車、油氣和煤炭開采、新型能源開發(fā)和航空航天等重點(diǎn)領(lǐng)域的快速發(fā)展,產(chǎn)品性能質(zhì)量要求的提高和國內(nèi) HNBR 產(chǎn)業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)基地的建成運(yùn)營,保守地估計(jì) HNBR 今后每年用量預(yù)計(jì)應(yīng)在 2000~3000 噸左右,所以未來 HNBR 在中國的市場潛力巨大。國內(nèi)已有多家進(jìn)行氫化丁腈橡膠的合成研究,但目前仍然 100%依賴進(jìn)口。

  在氫化丁腈橡膠技術(shù)研究中,丁腈橡膠(NBR)的催化劑技術(shù)是難點(diǎn),HNBR 生產(chǎn)技術(shù)的優(yōu)勢主要就體現(xiàn)在其生產(chǎn)過程所用催化劑體系的先進(jìn)性上。日本瑞翁使用的是鈀碳固載催化劑,德國朗盛使用的是銠系催化劑,我們使用的是釕系催化劑。由于貴金屬資源稀缺,價(jià)值昂貴,金屬銠和鈀的價(jià)格分別是釕的 10倍和 5 倍,在催化劑的選擇上,不僅要有很好催化活性,使加氫反應(yīng)溫和進(jìn)行,還需要減少催化劑用量,降低成本,使產(chǎn)品具有市場競爭力,因此在過去的 20多年氫化丁腈橡膠合成制備技術(shù)難以突破。

  在 2010年底,我國贊南科技公司的氫化丁腈橡膠國產(chǎn)化設(shè)備成功問世,并于 2011 年底實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn),打破了中國無法自主生產(chǎn)氫化丁腈橡膠的局面,刷新了我國特種橡膠制備技術(shù)的新紀(jì)錄。項(xiàng)目的產(chǎn)業(yè)化,打破了目前我國氫化丁腈橡膠完全依賴進(jìn)口的現(xiàn)狀。




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