HNBR氫化丁腈橡膠的性能和主要品牌
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氫化丁腈橡膠的特點(diǎn)
氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能最好的特種橡膠,也是一種戰(zhàn)略物資,具有優(yōu)異的耐油性,耐腐蝕,耐低溫、高溫(150-170℃),耐氧化、耐動(dòng)態(tài)疲勞、耐臭氧的新材料。主要應(yīng)用于汽車制造、油田開采、航空航天、軍工產(chǎn)品等領(lǐng)域。
氫化丁腈橡膠(HNBR)是20世紀(jì)80年代開發(fā)的丁腈橡膠新品種,與傳統(tǒng)的丁腈橡膠(NBR)相比,其分子結(jié)構(gòu)中含少量或不含碳碳雙鍵,它在保持NBR原有的優(yōu)異耐油性及耐化學(xué)藥品的同時(shí),又獲得了良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐臭氧等性能,由于拉伸結(jié)晶,其強(qiáng)度拉伸性能也很優(yōu)異。HNBR可用在要求具有極限韌度或嚴(yán)格的耐滲透性的耐高溫、耐油用途上。
氫化丁腈橡膠的應(yīng)用
HNBR被廣泛用于汽車行業(yè)中各種油罐、密封件、燃料泵隔膜和閥門套襯墊等以及油田工業(yè)中深井鉆井管密封、鉆井管保護(hù)層、井口密封等的制造,同時(shí)也滿足新型航空裝備對(duì)橡膠材料的更高要求,推動(dòng)了耐油橡膠制品的發(fā)展。國外對(duì)航空橡膠制品的發(fā)展給予了高度重視,HNBR是目前NBR發(fā)展的趨勢。隨著工業(yè)技術(shù)的發(fā)展 ,尤其是汽車工業(yè)、海上油氣田開采等特殊工業(yè),HNBR的耐高溫、耐老化等性能得到了更好的體現(xiàn)和應(yīng)用。
在國內(nèi),由于HNBR主要依靠進(jìn)口,價(jià)格昂貴,極大地限制了其應(yīng)用。目前國內(nèi)HNBR主要用于制造與石油鉆井設(shè)備配套的鉆管保護(hù)器、螺桿泵、螺桿鉆、石油封隔器、油封、墊片、泥漿泵活塞和海洋石油鉆井平臺(tái)配套軟管。石油開采的深井、超深井工況環(huán)境十分惡劣,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、硫化氫、甲烷等,采用HNBR可以提高相關(guān)橡膠制品的耐酸、耐油、耐溶劑性能。
氫化丁腈橡膠制品,指的是用氫化丁腈橡膠材質(zhì)加工而成的制品。產(chǎn)品有氫化丁腈橡膠O型圈、氫化丁腈橡膠密封圈、氫化丁腈橡膠墊片、氫化丁腈橡膠矩形圈、氫化丁腈橡膠密封件、氫化丁腈橡膠Y型圈、氫化丁腈橡膠V型圈、氫化丁腈橡膠U型圈等. 氫化丁腈橡膠(簡稱HNBR)是通過氫化丁腈橡膠主鏈上所含的不飽和雙鍵而制得,又稱為高飽和度丁腈橡膠。由于HNBR具有合理的分子結(jié)構(gòu),因此不僅繼承了NBR的耐油、耐磨等性能,而且還具有更優(yōu)異的耐熱、耐氧化、耐臭氧、耐化學(xué)品性能,可以與氟橡膠相媲美,在許多方面可取代氟橡膠、CR、NBR等特種橡膠。
氫化丁腈橡膠制品主要用于汽車耐油橡膠部件,其消耗量的45%用于生產(chǎn)傳動(dòng)帶,密封件占25%,電纜和膠管占13%。密封墊,襯墊,O形圈類:近年來,油井和氣井的鉆探越來越深,溫度更高,工作環(huán)境更惡劣,氟橡膠密封件在這樣的環(huán)境都容易損壞。在高溫和高壓下對(duì)橡膠性能影響最大的介質(zhì)是H2S,CO2,甲烷,柴油,胺緩蝕劑,蒸汽以及酸類,而氫化丁腈橡膠制品對(duì)上述化學(xué)介質(zhì)有極好耐受性能,特別適合生產(chǎn)油井、氣井用防暴器,鉆管護(hù)罩,栓塞,閥門密封圈,泵類活塞,動(dòng)力電纜護(hù)套,旋轉(zhuǎn)膠管等橡膠零部件。氫化丁腈橡膠制品的耐輻射性能比硅橡膠,氟橡膠,聚四氟乙烯好,還適宜作核電站的各種橡膠密封件。
氫化丁腈橡膠的性能
1、 高溫下的耐油性和耐老化性能
丁腈橡膠氫化后大大提高了其耐熱性和耐熱空氣老化性,N?Sandland等對(duì)NBR,氯磺化聚乙烯(CSM),氯丁橡膠(CR)與HNBR作對(duì)比試驗(yàn),NBR,CSM,CR明顯不適用于高溫(150℃)環(huán)境下工作,而HNBR硫化膠則表現(xiàn)出優(yōu)異的耐油和耐老化性能。在180℃下HNBR試樣在液壓轉(zhuǎn)向油中浸泡1000h,其斷裂伸長變化率低于丙烯酸酯橡膠。以一定溫度下伸長率變化小于80%,試樣無裂紋作為材料使用壽命的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),過氧化物硫化的HNBR使用壽命為1000h,其工作溫度達(dá)150℃,而NBR和CR僅為106℃和101℃。
2、物理機(jī)械性能
氫化丁腈硫化膠的拉伸強(qiáng)度一般可達(dá)30MPa圖3,ZSC則高達(dá)50MPa以上,高于FKM、NBR、CSM等橡膠,在150℃下Zetpol2010的壓縮永久變形性能不同程度的優(yōu)于FKM和氟碳彈性體(TFE/P),而NBR完全不能在150℃下工作。HNBR還具有優(yōu)異的耐磨性,HNBR與NBR、FKM在150℃石油介質(zhì)中的磨損試驗(yàn)表明,前者的耐磨性能分別為后兩者的2~3和3~4倍。
3、耐化學(xué)介質(zhì)和耐臭氧性能
HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強(qiáng)腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質(zhì)中工作。在模擬油田深井開采酸性液/氣介質(zhì)環(huán)境時(shí)(氣相:5%H2S、20%CO2、75%CH4,液相:95%柴油、4%水、1%緩蝕劑),由實(shí)驗(yàn)曲線可以看出,F(xiàn)KM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質(zhì)環(huán)境,而HNBR表現(xiàn)出最佳性能。HNBR試樣的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)耐臭氧性能測試結(jié)果表明,1000小時(shí)后試樣未出現(xiàn)臭氧裂紋,顯示出優(yōu)異的耐臭氧老化性能。
目前,世界HNBR生產(chǎn)廠家主要有德國朗盛公司、日本瑞翁化學(xué)公司和荷蘭帝斯曼公司。
我國HNBR的生產(chǎn)和研究進(jìn)展緩慢,浙江贊南科技有限公司于2014年新建一套1000 噸/年的HNBR工業(yè)裝置。
國外氫化丁腈橡膠品牌
HNBR的主要品牌和主要性能
|
HNBR品牌 |
生產(chǎn)公司 |
結(jié)合丙烯腈% |
門尼黏度 ML(1+4) (100℃) |
氫化度% |
|
Zetpol |
日本瑞翁 |
49 |
66 |
90 |
|
Zetpol |
45 |
80 |
>99 |
|
|
Zetpol |
45 |
75 |
97.5 |
|
|
Zetpol |
36 |
65 |
99 |
|
|
Zetpol |
36 |
85 |
>99.5 |
|
|
Zetpol |
36 |
135 |
96 |
|
|
Zetpol |
36 |
58 |
96 |
|
|
Zetpol |
36 |
85 |
99 |
|
|
Zetpol |
36 |
58 |
90 |
|
|
Zetpol |
36 |
80 |
97.4 |
|
|
Zetpol |
36 |
58 |
80 |
|
|
Zetpol |
36 |
- |
- |
|
|
Therban |
德國朗盛 |
34 |
60(最大值) |
99 |
|
Therban |
34 |
70±8 |
>99.5 |
|
|
Therban |
34 |
60(最大值) |
96 |
|
|
Therban |
34 |
70(最大值) |
96 |
|
|
Therban |
34 |
70(最大值) |
94.5 |
|
|
Therban |
38 |
75±8 |
很高 |
|
|
Therban |
34 |
- |
高 |
|
|
Therban |
38 |
- |
高 |
|
|
Therban |
44 |
- |
很高 |
|
|
Tornac |
加拿大寶蘭山 |
38 |
45 |
95 |
|
Tornac |
38 |
25 |
95 |
|
|
Tornac |
45 |
45 |
95 |
|
|
Tornac |
45 |
50 |
94.5 |
|
|
Tornac |
38 |
85 |
98 |
|
|
Tornac |
38 |
55 |
>99.5 |
|
|
Tornac |
38 |
35 |
99.5 |
|
|
Tornac |
45 |
55 |
99.5 |
國產(chǎn)氫化丁腈橡膠
從 18 世紀(jì) 80 年代國際上氫化丁腈橡膠產(chǎn)品的主要有日本瑞翁的 Zetpol 和德國朗盛的THERBAN,全球產(chǎn)量在 2 萬多噸/年。隨著汽車、油氣和煤炭開采、新型能源開發(fā)和航空航天等重點(diǎn)領(lǐng)域的快速發(fā)展,產(chǎn)品性能質(zhì)量要求的提高和國內(nèi) HNBR 產(chǎn)業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)基地的建成運(yùn)營,保守地估計(jì) HNBR 今后每年用量預(yù)計(jì)應(yīng)在 2000~3000 噸左右,所以未來 HNBR 在中國的市場潛力巨大。國內(nèi)已有多家進(jìn)行氫化丁腈橡膠的合成研究,但目前仍然 100%依賴進(jìn)口。
在氫化丁腈橡膠技術(shù)研究中,丁腈橡膠(NBR)的催化劑技術(shù)是難點(diǎn),HNBR 生產(chǎn)技術(shù)的優(yōu)勢主要就體現(xiàn)在其生產(chǎn)過程所用催化劑體系的先進(jìn)性上。日本瑞翁使用的是鈀碳固載催化劑,德國朗盛使用的是銠系催化劑,我們使用的是釕系催化劑。由于貴金屬資源稀缺,價(jià)值昂貴,金屬銠和鈀的價(jià)格分別是釕的 10倍和 5 倍,在催化劑的選擇上,不僅要有很好催化活性,使加氫反應(yīng)溫和進(jìn)行,還需要減少催化劑用量,降低成本,使產(chǎn)品具有市場競爭力,因此在過去的 20多年氫化丁腈橡膠合成制備技術(shù)難以突破。
在 2010年底,我國贊南科技公司的氫化丁腈橡膠國產(chǎn)化設(shè)備成功問世,并于 2011 年底實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn),打破了中國無法自主生產(chǎn)氫化丁腈橡膠的局面,刷新了我國特種橡膠制備技術(shù)的新紀(jì)錄。項(xiàng)目的產(chǎn)業(yè)化,打破了目前我國氫化丁腈橡膠完全依賴進(jìn)口的現(xiàn)狀。
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