橡膠硫化工藝及問(wèn)題處理
【橡膠技術(shù)網(wǎng) - 加工工藝】
1、什么叫硫化,硫化工藝在橡膠制品生產(chǎn)中有何意義?
把具有塑性的膠料轉(zhuǎn)變?yōu)閺椥缘牧蚧z的過(guò)程,這在工藝上稱為硫化。“硫化”一詞是由古得易于1839年創(chuàng)立的,當(dāng)時(shí)是指硫黃與橡膠共熱的相互作用過(guò)程。后來(lái)發(fā)現(xiàn)除硫黃外,尚有許多化學(xué)藥品也能使橡膠產(chǎn)生“硫化”作用。橡膠硫化過(guò)程的實(shí)質(zhì)是:橡膠分子鏈在化學(xué)的或物理的因素作用下產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)作用,變成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因此,現(xiàn)在硫化一詞是指包括硫黃在內(nèi)的許多化學(xué)藥品與橡膠產(chǎn)生交聯(lián)作用的過(guò)程。
硫化是橡膠制品制造工藝的最后一個(gè)工序,在這工序中,橡膠經(jīng)歷著一系列復(fù)雜的化學(xué)變化,使塑性的橡膠變?yōu)閺椥缘幕蛴操|(zhì)的橡膠,從而獲得更完善的物理機(jī)械性能和化學(xué)性能。使橡膠材料成為更有價(jià)值的材料。產(chǎn)品的質(zhì)量和使用壽命,在很大程度上取決于硫化過(guò)程。因此硫化工藝對(duì)橡膠及其制品制造和應(yīng)用都具有十分重要的意義。
2、硫化反應(yīng)過(guò)程分為哪幾個(gè)階段?
硫化過(guò)程是一種復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,其中包含著橡膠分子與硫化劑及其它配合劑之初間的一系列化學(xué)斥。以及在形成見(jiàn)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)時(shí)伴隨產(chǎn)生的各種付反應(yīng)。在諸多的反應(yīng)中,以橡膠分子與硫化劑之間的反應(yīng)為主,它是生成交聯(lián)鏈的基本反應(yīng),而其它的反應(yīng)則次之。
硫化反應(yīng)過(guò)程大體上可分交三個(gè)階段:第一階段為誘導(dǎo)階段,在這階段中,首先是硫化劑分子和促進(jìn)劑之前反應(yīng)成一種活性更大的中間化合物,然后進(jìn)一步引發(fā)橡膠分子鏈,產(chǎn)生可交聯(lián)的游離基。第二階段為交聯(lián)反應(yīng)階段,即可交聯(lián)的游離基與橡膠分子鏈之前產(chǎn)生連鎖反應(yīng),生成交聯(lián)鍵。第三階段為網(wǎng)構(gòu)成熟階段,在這階段中的前半階段中交聯(lián)反應(yīng)已趨于完成,已形成的交聯(lián)鍵開(kāi)始發(fā)生重排和裂解等反應(yīng),出現(xiàn)交聯(lián)與裂解的兩種過(guò)程,在這階段的后半段,交聯(lián)反應(yīng)已基本停止,隨之而發(fā)生的主要是交聯(lián)鍵重排和熱裂解等的反應(yīng),最后即得到硫化膠。
3、橡膠硫化后其性能為何會(huì)發(fā)生變化?是怎樣變化的?
物質(zhì)的性質(zhì)決定于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。未硫化橡膠的線型大分子呈卷曲狀并處于自由運(yùn)動(dòng)狀態(tài),當(dāng)受外力作用時(shí),大分子鏈段易發(fā)生位移,即存在較大的塑性流動(dòng),硫化后,柔軟的長(zhǎng)鏈橡膠分子通過(guò)交聯(lián)變成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而大分子鏈的相對(duì)運(yùn)動(dòng)受到一定限制。在外力作用下,不易發(fā)生較大位移,而產(chǎn)生較高的應(yīng)力和定伸強(qiáng)度,物理機(jī)械性能和化學(xué)性能獲得了改善。橡膠在硫化后性能變化綜合如下:
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性能 |
硫化前 |
硫化后 |
性能 |
硫化前 |
硫化后 |
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可塑度 彈性 強(qiáng)度 伸長(zhǎng)率 變形 耐老化性 |
有 低 低 高 大 差 |
無(wú) 高 高 低 小 好 |
適用溫度 溶解性 自粘性 硬度 電性能 |
狹 溶 有 低 |
廣 不溶 (僅有溶脹) 無(wú) 高 |
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基本上相同 |
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4、橡膠的硫化歷程分為哪個(gè)階段?各階段具有何意義?
在硫化過(guò)程中,橡膠的各種性能都隨硫化時(shí)間增加而發(fā)生變化。若將橡膠的某一項(xiàng)性能的變化與對(duì)應(yīng)的硫化時(shí)間作圖,則可得到一個(gè)曲線圖形。這種曲線圖可以顯示膠料的整個(gè)硫化歷程,故稱為硫化歷程圖。
橡膠的性能隨硫化時(shí)間的增加而變化,橡膠的硫化歷程可分為四個(gè)階段:焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段,過(guò)硫階段。
焦燒階段相當(dāng)于硫化反應(yīng)中的誘導(dǎo)期,又稱焦燒時(shí)間,即膠料從混煉開(kāi)始加入硫化劑之后一直到停止了塑性流動(dòng)這一段時(shí)間。在這段時(shí)間內(nèi),交聯(lián)尚未開(kāi)始,膠料具有流動(dòng)性,可進(jìn)行各種加工和硫化膠料在模型內(nèi)進(jìn)行流動(dòng)充滿模型。熱硫化階段是硫化反應(yīng)中交聯(lián)反應(yīng)階段,橡膠逐漸生成網(wǎng)構(gòu),于是橡膠的彈性和強(qiáng)度急劇上升。這個(gè)階段常作為硫化反應(yīng)速度的標(biāo)志。平坦硫化階段中制品的硫化已達(dá)到適當(dāng)?shù)慕宦?lián)度——正硫化。在這段時(shí)間里,硫化膠的各項(xiàng)物理機(jī)械性能分別達(dá)到或接近最佳點(diǎn)或取得最佳綜合平衡,所以作為選取正硫化時(shí)間的范圍。過(guò)硫階段中交聯(lián)鍵發(fā)生重排作用,以及交聯(lián)鍵和鏈段熱裂解反應(yīng)。因此膠料的扯斷強(qiáng)度顯著下降,(對(duì)天然膠)又稱硫化“返原”現(xiàn)象。返原的快慢,決定了硫化平坦線的寬和窄,但對(duì)丁苯橡膠,順丁橡膠等合成膠,過(guò)硫反決定伸強(qiáng)度力不斷升高,對(duì)物理機(jī)械性能產(chǎn)生不利影響。
5、什么叫焦燒性,膠料的焦燒性與哪些因素有關(guān)?
所謂膠料焦燒現(xiàn)象,實(shí)際上是膠料在加工和停放過(guò)程中,橡膠過(guò)早發(fā)生交聯(lián)的早期硫化現(xiàn)象,因此,膠料的焦燒性表現(xiàn)為焦燒時(shí)間的長(zhǎng)短,即硫化(交聯(lián))起點(diǎn)的快慢。
膠料的焦燒性主要是由膠料配方所決定的,其中主要是受促劑的影響。如果膠料所用硫化體系的交聯(lián)誘導(dǎo)期短(焦燒時(shí)間短),則膠料在加工過(guò)程中因加工溫度較高,或停留時(shí)間較長(zhǎng),而在加工過(guò)程局部或全部開(kāi)始交聯(lián),使膠料局部或全部喪失加工過(guò)程所必要的塑性流動(dòng)性能,因此出現(xiàn)焦燒現(xiàn)象。
膠料在操作過(guò)程的熱歷史也是引起焦燒現(xiàn)象的一個(gè)重要因素。橡膠與硫化劑,促進(jìn)劑及其它配合混合后,就開(kāi)始了它的受熱歷史。熱歷史是一個(gè)過(guò)程的全稱,是指混煉膠到達(dá)某一時(shí)間為止的受熱累積量;鞜捘z在混煉停放,熱煉、壓延、壓出、打漿、成型及硫化前的操作中,都受到熱的作用、使熱歷史不斷增加,由于橡膠具有熱積累的特性,所以膠料的實(shí)際焦燒時(shí)間包括操作焦燒時(shí)間和剩余焦燒時(shí)間兩部分。操作焦燒時(shí)間是橡膠加工過(guò)程中由于熱積累效應(yīng)所消耗掉的焦燒時(shí)間,它取決于加工程度,如膠料的翻煉次數(shù),熱煉程度及壓延、壓出等。剩余焦燒時(shí)間是指膠料在模型加熱時(shí)保持流動(dòng)性的時(shí)間。在操作焦燒時(shí)間和剩余焦燒時(shí)間之間沒(méi)有固定的界限。它隨膠料操作和存放不同而變化。如果一個(gè)膠料經(jīng)歷的加工次數(shù)越多,它占去的焦燒時(shí)間就越多。則剩余焦燒時(shí)間越少,距離焦燒起點(diǎn)(交聯(lián)開(kāi)始)則越來(lái)越近。膠料就會(huì)失去加工過(guò)程中和在模型中所必要的流動(dòng)性而產(chǎn)生焦燒現(xiàn)象。
6、膠料焦燒后會(huì)有什么后果,如何防止膠料焦燒?
膠料一旦發(fā)生焦燒現(xiàn)象,膠料的塑性降低,流動(dòng)性喪失。給加工帶來(lái)困難,如:壓出收縮性和壓延效應(yīng)增大;壓延伸長(zhǎng)減少,壓延和壓出物表面粗糙;溶解和粘合困難;海綿膠不易發(fā)泡,甚至導(dǎo)致膠料報(bào)廢。
根據(jù)焦燒產(chǎn)生的原因,可以采取以下措施來(lái)防止膠料焦燒:1)在配合上,選擇焦燒時(shí)間較長(zhǎng)的硫化體系(主要是促進(jìn)劑),對(duì)于易焦燒或在夏季的膠料,適當(dāng)減少促進(jìn)劑用量加配防焦劑;2)嚴(yán)格控制膠料加工時(shí)間和溫度,避免經(jīng)受反復(fù)多次的機(jī)械加工;3)注意膠料的管理。根據(jù)歷史長(zhǎng)短來(lái)決定使用的先后次序以及返回膠的摻用比和管理。
7、平坦硫化階段在硫化工藝中具有何意義?
從硫化歷程圖中看出,在硫化平坦階段,硫化膠的各項(xiàng)物理機(jī)械性能分別達(dá)到或接近最佳點(diǎn),或者總的來(lái)說(shuō)它們之間取得最佳的綜合平衡。對(duì)天然膠來(lái)說(shuō)其扯斷強(qiáng)力,定伸強(qiáng)力等隨硫化時(shí)間增加而上升到某一最高值,然后一段不變,但扯斷伸長(zhǎng)率、永久變形則相反,曲線有一最小值后又向相反的方向變化。這一段保持某些指標(biāo)的最高值或另一指標(biāo)的最低值的交聯(lián)曲線,生產(chǎn)上叫“硫化平坦線”。對(duì)應(yīng)這一段所取的溫度與時(shí)間,分別稱為正硫化溫度和正硫化時(shí)間,合稱為正硫化條件。
正硫化又稱最宜硫化,通常是指橡膠制品性能達(dá)到最佳值時(shí)的狀態(tài),達(dá)到正確化狀態(tài)所需的時(shí)間為正硫化時(shí)間,即對(duì)應(yīng)于“硫化平坦線”段的硫化時(shí)間,處于正硫化前期稱為欠硫,后期為過(guò)硫,即指硫化平坦線范圍外的前期和后期。無(wú)論欠硫或過(guò)硫,制品的物理機(jī)械性能都較差。硫化平坦階段對(duì)于選取正確條件具有重要意義,硫化平坦性好的膠料,制品難以發(fā)生欠硫和過(guò)硫現(xiàn)象。
由于在硫化平坦階段,硫化膠保持有最佳的性能,所以作為選取正硫化時(shí)間的范圍。但硫化平坦線往往很長(zhǎng),即正硫化時(shí)間是某一段較長(zhǎng)的時(shí)間間隔,在實(shí)際生產(chǎn)中經(jīng)常取抗張強(qiáng)度或定伸強(qiáng)度的平坦線的前半部的某一個(gè)點(diǎn)或取扯斷伸長(zhǎng)率或永久變形曲線下降的轉(zhuǎn)折點(diǎn),這些曲線點(diǎn)上所對(duì)應(yīng)的硫化時(shí)間稱為正硫化點(diǎn),常作為生產(chǎn)的工藝條件,也在從綜合平衡角度考慮的加權(quán)平衡時(shí)間,為正硫化點(diǎn)。
8、什么叫工藝正硫化時(shí)間和理論正硫化時(shí)間?
按照正硫化的概念,正硫化時(shí)間必須根據(jù)膠料的各項(xiàng)物理機(jī)械性能指標(biāo)綜合選擇,但因?yàn)橄鹉z的各項(xiàng)性能指標(biāo)往往不會(huì)在同一時(shí)間達(dá)到最佳值。因此在實(shí)際應(yīng)用上,只能根據(jù)此確定的正硫化時(shí)間只具有工藝上的意義,故稱為工藝正硫化時(shí)間或技術(shù)性正硫化時(shí)間。
從硫化基本概念,所謂“正硫化”應(yīng)是指膠料達(dá)最大交聯(lián)密度時(shí)的硫化狀態(tài)。正硫化時(shí)間則是指達(dá)到最大交聯(lián)密度時(shí)所需要的時(shí)間。因此由交聯(lián)度來(lái)確定正硫化時(shí)間是較合理的,為了與工藝正硫化概念相區(qū)別,將它稱為理論正硫化時(shí)間。
9、正硫化時(shí)間的測(cè)定方法有哪些?
在工藝上常用的測(cè)定方法有:物理化學(xué)法,物理機(jī)械性能法和專用儀器法三大類,前兩類方法是在選定的硫化溫度下,用不同硫化時(shí)間制得硫化膠試片,測(cè)定其各項(xiàng)性能,然后繪成曲線圖。從曲線圖上找出最佳值作為正硫化時(shí)間。后一類方法則是選定的硫化溫度下,連續(xù)地測(cè)出膠料的硫化曲線,然后直線從曲線上找出正硫化時(shí)間。
10、物理機(jī)械測(cè)定法是如何確定正硫化時(shí)間的?
硫化過(guò)程中,由于交聯(lián)鍵的生成,橡膠的各種物理機(jī)械性能都隨之發(fā)生變化,當(dāng)出現(xiàn)最佳值時(shí)即達(dá)到正硫化,因此所有的物理機(jī)械性能試驗(yàn)方法都可以用作測(cè)定正硫化時(shí)間的方法,并且測(cè)定方法較簡(jiǎn)單,測(cè)試時(shí)間較短。在實(shí)際應(yīng)用上,可以根據(jù)產(chǎn)品的性能要求不同,采用其中哪一項(xiàng)或幾項(xiàng)性能指標(biāo)作為選擇正硫點(diǎn)的依據(jù),來(lái)確定正硫化時(shí)間。例如性能側(cè)重于強(qiáng)度的,通常采用定伸強(qiáng)度或扯斷強(qiáng)度的試驗(yàn):側(cè)重于變形的,則采用壓縮變形試驗(yàn)。
常用的方法如下:
1)300%定伸強(qiáng)度法,將不同硫化時(shí)間的試片,測(cè)出其300%定伸強(qiáng)度,然后繪成曲線,當(dāng)曲線自強(qiáng)度軸急劇轉(zhuǎn)折時(shí),這一轉(zhuǎn)折點(diǎn)對(duì)應(yīng)的時(shí)間即可定為正硫化時(shí)間。
2)扯斷強(qiáng)度法,扯法與定伸強(qiáng)度法相似。通常選擇扯斷強(qiáng)度達(dá)到最高值或比最高值略低一些時(shí)所對(duì)應(yīng)的時(shí)間為正硫化時(shí)間。
膠料的扯斷強(qiáng)度隨交聯(lián)密度增加而增加,但是一經(jīng)達(dá)到最高值后,便隨交聯(lián)密度增加而降低,所以要選擇靠最高點(diǎn)前稍低的地方,作正硫化點(diǎn)為好。
3)壓縮永久變形法,此法是將不同硫化時(shí)間的試樣,測(cè)定壓縮永久變形數(shù)值,然后繪出曲線圖,從曲線中第二轉(zhuǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的時(shí)間即為正硫化時(shí)間。
4)綜合取值法,將不同硫化時(shí)間的試樣,分別測(cè)出其扯斷強(qiáng)度、定伸強(qiáng)度、硬度和壓縮永久變形等四項(xiàng)性能的最佳所對(duì)應(yīng)的時(shí)間,然后按下式計(jì)算:
正硫化時(shí)間=(4T+2S+M+H)÷8
T—扯斷強(qiáng)度最高值的時(shí)間,S—壓縮變形最優(yōu)值的時(shí)間,
M—定伸強(qiáng)度最高值的時(shí)間,H—硬度最高值的時(shí)間。
按上式計(jì)算所得的正硫化時(shí)間是從綜合平衡考慮的加權(quán)平均時(shí)間。
11、測(cè)定硫化膠的游離硫或溶脹,為什么可以確定正硫化時(shí)間?
游離硫測(cè)定法是將不同硫化時(shí)間的試片分別測(cè)出其游離硫量,然后繪出游離硫量——時(shí)間曲線圖,由于在硫化過(guò)程中,隨著交聯(lián)度的增加,結(jié)合硫越來(lái)越多,游離硫越來(lái)越少,當(dāng)游離硫降至最低值時(shí),即達(dá)到最大的交聯(lián)程度。從曲線上找出游離硫量最小值所對(duì)應(yīng)的硫化時(shí)間就是正硫化時(shí)間。
溶脹法是將不同的硫化時(shí)間的試片,置于適當(dāng)?shù)娜軇┲,在恒溫下?jīng)一定時(shí)間達(dá)到溶脹平衡后,取試片稱量,然后計(jì)算出溶脹率,繪成曲線。因?yàn)榱蚧z的溶脹程度隨交聯(lián)密度增大而減小,在充分交聯(lián)時(shí),將出現(xiàn)最低值,曲線上最低點(diǎn)對(duì)應(yīng)的時(shí)間即為正硫化時(shí)間,天然膠的溶脹曲線呈U字形,曲線最低點(diǎn)對(duì)應(yīng)的時(shí)間即為正硫化時(shí)間,合成橡膠的溶脹曲線則類似于漸近線,其轉(zhuǎn)折點(diǎn)為正硫化時(shí)間。
由于在硫化反應(yīng)中所消耗的硫磺并非全部構(gòu)成交聯(lián)鍵,因而游離硫法誤差較大,并且不適當(dāng)非硫磺硫化的膠料。溶脹法是測(cè)定正硫化的標(biāo)準(zhǔn)方法,測(cè)定的正硫化時(shí)間為理論正硫化時(shí)間。
12、門尼粘度計(jì)和硫化儀測(cè)定膠料硫化特性的原理,如何根據(jù)測(cè)定曲線確定硫化特性參數(shù)?
門尼粘度計(jì)和硫化儀可連續(xù)地測(cè)定膠料硫化全過(guò)程的參數(shù),如初始粘度,焦燒時(shí)間,硫化速率,正硫化時(shí)間等,門尼粘度計(jì)不能直接測(cè)定得正硫化時(shí)間。這類儀器的測(cè)定原理是測(cè)量膠料的硫化過(guò)程中剪切模數(shù)的變化,而剪切模數(shù)是與交聯(lián)密度成正比例,因此它實(shí)際上是反映了膠料在硫化時(shí)間過(guò)程中交聯(lián)度的變化。
門尼粘度計(jì)測(cè)得膠料的硫化曲線稱為門尼硫化曲線。一般取由最低點(diǎn)上升至5個(gè)門尼值時(shí)所應(yīng)對(duì)應(yīng)的時(shí)間為門尼焦燒時(shí)間(T5),從最低點(diǎn)上升至35個(gè)門尼值時(shí)所需要的時(shí)間為門尼硫化時(shí)間(T35)、T30與T5之間單位時(shí)間內(nèi)的粘度上升值則稱為門尼硫化速度、用下列經(jīng)驗(yàn)公式可推算出正硫化時(shí)間。
正硫化時(shí)間=T5+10(T35-T5)
例如經(jīng)測(cè)定某膠料的門尼焦燒時(shí)間(T5)為5.7分,焦燒點(diǎn)上升30點(diǎn)需(T△30)1.4分,則正硫化時(shí)間為19.7分,(5.7分+10×1.4分=19.7分)。
13、硫化條件包括哪些內(nèi)容,確定硫化條件時(shí)要考慮哪些因素?
硫化條件通常是指壓力,溫度和時(shí)間等工藝因素。這些因素對(duì)硫化質(zhì)量有非常重要的影響。因此,通常被稱為“硫化三要素”。
測(cè)出正硫點(diǎn)后,并不等于找到了具體產(chǎn)品的最宜硫化條件,還必須考慮以下因素:
(1)制品的厚度,膠料是不良導(dǎo)熱體,表面與內(nèi)層溫差隨著斷面增厚而增加,形成溫度滯后損失。正硫化時(shí)間一般只適用于厚度不到6毫米的制品,若厚度超過(guò)6毫米時(shí),則應(yīng)正硫化時(shí)間的基礎(chǔ)上另加上滯后時(shí)間,大致厚度增加1毫米,滯后時(shí)間也需添加1分鐘。
(2)膠料的導(dǎo)熱系數(shù),隨配方而異。
(3)制品材料中的非橡膠材料(金屬、纖維),它們的導(dǎo)熱系數(shù)不同于橡膠。
(4)模型尺寸、模型材料以及平板類型也會(huì)影響硫化溫度和硫化時(shí)間。
14、橡膠硫化時(shí),為什么要加壓?加壓硫化有哪些目的?
當(dāng)膠料硫化時(shí),由于膠料中含有水分蒸發(fā)以及所含的空氣溢出,致使產(chǎn)生一種內(nèi)壓力,這種內(nèi)壓力會(huì)使膠料膨脹而產(chǎn)生氣孔。為了防止這種現(xiàn)象發(fā)生,硫化時(shí)就必須施加大于膠料內(nèi)壓力的硫化壓力。膠料在硫化時(shí)要求充分流散和充滿模型。要求硫化壓力要足夠高。隨著硫化壓力增大,橡膠滲入布層的深度增加,從而提高橡膠與布層的密著力和制品的耐屈撓性、施加硫化壓力還能提高制品的強(qiáng)度,耐磨耗等性能,使用壽命也得以延長(zhǎng)。
因此,一般橡膠制品在硫化時(shí)間往往要施加壓力,其目的概括如下,1)防止制品在硫化過(guò)程中產(chǎn)生氣泡,提高硫化膠的致密性,2)使膠料流散和充滿模槽,3)提高橡膠布層的密著度;4)有助于提高硫化膠的物理機(jī)械性能。
15、硫化壓力的大小對(duì)制品性能有何影響,加壓方式有哪些?
通常對(duì)硫化壓力的選取應(yīng)根據(jù)膠料的配方,可塑性大小,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等決定,從工藝上考慮,一般原則是:可塑性大,壓力宜小;產(chǎn)品厚,層數(shù)多,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,壓力宜大;薄制品壓力宜小甚至可用常壓。
高壓和高溫一樣會(huì)加速橡膠分子鏈的熱降解,所以過(guò)高壓力反而會(huì)使橡膠性能降低,紡織物結(jié)構(gòu)也會(huì)破壞,同時(shí)高壓對(duì)設(shè)備也要求很高。壓力過(guò)低達(dá)不到加壓的目的,還會(huì)使制品產(chǎn)生缺膠,起泡以孔,呈海綿狀等質(zhì)量問(wèn)題。
硫化加壓方式通常有如下幾種:1)用液壓泵通過(guò)平板壓力硫化機(jī)把壓力傳遞給模型,再由模型傳遞給膠料;2)由硫化介質(zhì)(如蒸汽)直接加壓;3)由壓縮空氣加壓;4)注壓機(jī)注壓。
16、幾種硫化工藝采用的硫化壓力和加壓方式
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硫化工藝 |
加壓方式 |
壓力(kgfcm2) |
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汽車外胎硫化
模型制品硫化 傳動(dòng)帶硫化 運(yùn)輸帶硫化 注壓硫化 汽車內(nèi)胎蒸汽硫化 膠管直接蒸汽硫化 脫鞋硫化 膠布直接蒸汽硫化 |
水胎過(guò)熱水加壓 外模加壓 平板加壓 平板加壓 平板加壓 注壓機(jī)加壓 蒸汽加壓 蒸汽加壓 熱空氣加壓 蒸汽加壓 |
22-28 150 245 9-16 15-25 1200-1500 5-7 3-5 2-4 1-3 |
17、硫化中的硫化溫度是否越高越好?
硫化溫度是橡膠硫化反應(yīng)的基本條件,它直接影響硫化速度和產(chǎn)品質(zhì)量,是橡膠硫化工藝中最主要的控制條件之一。
硫化溫度的高低應(yīng)根據(jù)膠料配方而定,其中最重要的是取決于橡膠種類和硫化體系,近年來(lái)隨著室溫硫化膠料的增加和高溫硫化的出現(xiàn),硫化溫度趨向兩個(gè)極端,特別是高溫硫化引人注目,提高硫化溫度,可以縮短硫化時(shí)間,提高生產(chǎn)效率,但提高硫化溫度要綜合權(quán)衡下列因素;橡膠是不良導(dǎo)熱體,對(duì)于厚制品硫化來(lái)說(shuō),采用高溫硫化很難使內(nèi)外層膠料同時(shí)達(dá)到平坦范圍,其次各種橡膠的耐溫性能不一,硫化溫度提高到一定程度后,對(duì)橡膠性能或多或少帶來(lái)影響,另外高溫對(duì)橡膠制品中的纖維材料起破壞作用,會(huì)使其強(qiáng)度下降,因此提高硫化溫度必須有相應(yīng)技術(shù)措施保證,但也不能無(wú)限的提高硫化溫度,在選定硫化溫度時(shí),對(duì)膠種,硫化體系,硫化工藝及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)都應(yīng)有所考慮。
實(shí)踐表明:各種膠料最宜硫化溫度認(rèn)為是:天然橡膠<143℃,不超過(guò)160℃;丁苯橡膠<180℃,異戊橡膠、順丁橡膠<151℃;氯丁膠<151℃,丁基橡膠<170℃,丁晴橡膠<180℃。
18、硫化時(shí)間確定后為什么不能隨意改動(dòng),生產(chǎn)中硫化時(shí)間的含義如何?
硫化是一個(gè)交聯(lián)過(guò)程,必須通過(guò)一定時(shí)間才能完成。硫化時(shí)間是由膠料配方和溫度決定的,對(duì)于給定膠料來(lái)說(shuō),在一定的硫化溫度和壓力下,有一最宜硫化時(shí)間;即通常所稱正硫化時(shí)間,時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)產(chǎn)生過(guò)硫,時(shí)間過(guò)短產(chǎn)生欠硫。過(guò)硫和欠硫制品性能都較差。因此,除了操作中出現(xiàn)故障,硫化時(shí)間需要根據(jù)情況進(jìn)行適當(dāng)變更外,正常生產(chǎn)的情況下,不是允許隨意改動(dòng)硫化時(shí)間的。
制品在生產(chǎn)中硫化時(shí)間通常是指半成品在加壓,加熱條件下的持續(xù)硫化時(shí)間,它包括四個(gè)階段:即預(yù)熱階段、升溫階段、硫化階段和放汽階段。主要是兩個(gè)階段:硫化升溫到規(guī)定的硫化溫度即升溫階段,使硫化溫度保持的階段,即恒溫階段,生產(chǎn)實(shí)際中硫化時(shí)間,與膠料正硫化時(shí)間有所不同,硫化歷程中膠料正硫化時(shí)間等于焦燒時(shí)間和熱硫化時(shí)間之和,但焦燒時(shí)間有一部分為操作過(guò)程所消耗,所以實(shí)際中膠料在模型內(nèi)加熱硫化只有剩余焦燒時(shí)間加上熱硫化時(shí)間。同時(shí),生產(chǎn)中硫化時(shí)間還要考慮到實(shí)際生產(chǎn)中的硫化溫度、壓力,制品的厚度及操作方法等因素,要綜合考慮上述因素,以達(dá)到產(chǎn)品硫化程度適宜,性能最好,使用壽命長(zhǎng)和良好的外觀質(zhì)量為標(biāo)準(zhǔn),但總的來(lái)說(shuō)它是服從膠料達(dá)到正硫化效應(yīng)的,是考慮到生產(chǎn)實(shí)際情況而確定的正硫化時(shí)間。
19、硫化溫度和硫化時(shí)間有什么關(guān)系?
硫化溫度和硫化時(shí)間是互相依賴的,
硫化溫度高,硫化速度快,硫化時(shí)間則短;
硫化溫度低,硫化速度慢,硫化時(shí)間則長(zhǎng)。
硫化溫度和硫化時(shí)間的關(guān)系可用下列公式表示(根據(jù)范特霍夫規(guī)則)。
K——硫化溫度系數(shù)(1.8-2.5范圍)。上式表明硫化溫度與硫化時(shí)間是互為指數(shù)的關(guān)系。若溫度相差10℃,即t2-t1=10,取K=2那么說(shuō)明,硫化溫度相差10℃時(shí),硫化時(shí)間相差兩倍;蛘哒f(shuō),溫度增加10℃,硫化時(shí)間縮短一倍,溫度降低10℃,硫化時(shí)間延長(zhǎng)一倍。
20、何謂強(qiáng)化溫度,硫化效應(yīng),它們有何意義?
硫化強(qiáng)度是膠料在一定溫度下,單位時(shí)間內(nèi)所達(dá)到的硫化程度,它與硫化溫度系數(shù)和硫化溫度有關(guān),可以用以下公式計(jì)算:
I=K * ((t-100)÷10)
式中:I—硫化強(qiáng)度 t—硫化溫度℃
K—溫度溫度系數(shù)(由實(shí)驗(yàn)測(cè)定,一般取2)
硫化程度表示交聯(lián)程度,決定硫化膠的所有性能。
硫化效應(yīng)是硫化強(qiáng)度與硫化時(shí)間的乘積。
E=I *t
E—硫化效應(yīng),
硫化效應(yīng)在工藝上用來(lái)衡量硫化響度的深淺。
21、什么叫等效硫化時(shí)間,它有何意義?
等效硫化時(shí)間是在不同溫度下達(dá)到相同硫化效果的時(shí)間。又稱為等價(jià)硫化時(shí)間或當(dāng)量硫化時(shí)間。
在實(shí)際中生產(chǎn)中,常常會(huì)因?yàn)樵O(shè)備條件或工藝條件的改變,而不得不改變?cè)喠蚧瘲l件。那么如何在不同的硫化條件,制得具相同物理機(jī)械性能的硫化成品,根據(jù)硫化理論,硫化膠的所有性能都是取決于其硫化程度即交聯(lián)度,因此,要使在不同硫化條件下制得硫化膠具有相同的物理機(jī)械性能,就要使它們達(dá)到相等的硫化程度。硫化程度的深淺,在工藝上常用硫化效應(yīng)來(lái)衡量,說(shuō)明,只要保持產(chǎn)品的硫化效應(yīng)相等,而其硫化條件可根據(jù)實(shí)際情況改變,因此根據(jù)硫化效應(yīng)就可將原訂的硫化條件換算為任意硫化條件。
22、什么叫最大硫化效應(yīng),最小硫化效應(yīng),它們對(duì)制品的硫化時(shí)間的確定有何作用?
橡膠的硫化曲線上有一段平坦硫化范圍,與達(dá)到平坦范圍所需最短時(shí)間所對(duì)應(yīng)的硫化效應(yīng)稱為最小硫化效應(yīng)。與達(dá)到平坦范圍所需最長(zhǎng)時(shí)間對(duì)應(yīng)的硫化效應(yīng)稱為最大硫化效應(yīng)。
在實(shí)際計(jì)算中,由于每一種膠料硫化時(shí),在硫化曲線上都有一段平坦范圍,因此在改變硫化條件時(shí),一般只要把心跡后的硫化效應(yīng)控制在原來(lái)硫化條件的最大和最小硫化效應(yīng)的范圍內(nèi),制品的物理機(jī)械性能就可相近。設(shè)原來(lái)的硫化效應(yīng)為E,則要求;E小≤E<E大。
在確定厚制品的硫化條件時(shí),就要先算出各層膠料的最大與最小硫化效應(yīng),并把它們分別換算成時(shí)間。換算公式:
I—膠料在t溫度下的硫化強(qiáng)度
E—制品的硫化效應(yīng)。
然后從中選出處于各層膠料最大與最小硫化效應(yīng)范圍內(nèi)的硫化時(shí)間,作為工藝上控制的硫化時(shí)間。
23、厚制品硫化條件是如何確定?
橡膠是一種熱不良導(dǎo)體,隨著制品的厚度增大,外層和內(nèi)層之間的溫差增大,所以盡管各部位經(jīng)歷時(shí)間相同,但作用的硫化強(qiáng)度不同,所以在相同的硫化時(shí)間內(nèi)所取得的各層硫化效應(yīng)就不相等,為此,在確定厚制品的硫化條件時(shí),首先要算出各層的硫化效應(yīng),然后使其處于橡膠試片的最大和最小硫化效應(yīng),外層的硫化效應(yīng)小于試片的最大硫化效應(yīng),這樣就可以使厚制品內(nèi)外層都達(dá)到正硫化。
為了計(jì)算各層的硫化效應(yīng),首先必須知道各層的溫度。各層的溫度一般可用熱電隔測(cè)知。從制品開(kāi)始加熱起,每隔一段時(shí)間(通常為5分鐘)測(cè)量溫度的變化或采用連續(xù)記錄溫度的變化。將每次測(cè)得的溫度與對(duì)應(yīng)的時(shí)間的數(shù)據(jù)作圖。
24、已知一膠料正硫化條件為135℃×30分,平坦范圍為20-50分,已測(cè)出該膠料在實(shí)際硫化中的升溫情況如下:
|
時(shí)間(分) |
0 |
5 |
10 |
15 |
20 |
25 |
30 |
35 |
40 |
|
膠(℃) |
70 |
115 |
120 |
125 |
130 |
135 |
135 |
135 |
135 |
25、何謂硫化介質(zhì),常用的硫化介質(zhì)有哪些,各有何優(yōu)缺點(diǎn)?
橡膠硫化,在大多數(shù)情況下,都是在加熱的條件下進(jìn)行的。對(duì)對(duì)橡膠加熱,就需要使用一種能傳遞熱能的物質(zhì)。用以傳遞熱能而使橡膠進(jìn)行加熱硫化的物質(zhì)稱為硫化介質(zhì)。
常用硫化介質(zhì)有:飽和蒸汽,過(guò)熱蒸汽,過(guò)熱水,熱空氣和其他固體介質(zhì)等。
(1)飽和蒸汽:應(yīng)用最廣泛的一種硫化介質(zhì),其熱量來(lái)自汽化潛熱,因此給熱系數(shù)大,導(dǎo)熱效率高,放熱量大。應(yīng)用飽和蒸汽加熱時(shí),可以通常改變蒸汽的壓力而準(zhǔn)確地調(diào)節(jié)加熱溫度,操作方便,成本低廉。
(2)過(guò)熱蒸汽:將飽和蒸汽再通過(guò)加熱器進(jìn)行加熱而獲得。溫度不受壓力牽制,適于作要求溫度較高的硫化介質(zhì),但給熱系數(shù)飽和蒸汽低。對(duì)設(shè)備腐蝕性較強(qiáng)。
(3)熱空氣:加熱溫度不受壓力的影響,可以高溫低壓,也可以低溫高壓,較干燥,不含水份。但導(dǎo)熱效率很低,同時(shí)因含大量氧量易制品氧化。
(4)過(guò)熱水:優(yōu)點(diǎn)是既能保持較高溫度,又能賦于較大壓力,常用于高壓硫化場(chǎng)合。但熱量小,導(dǎo)熱效率低且溫度不易掌握均勻。
(5)熱水:優(yōu)點(diǎn)是傳統(tǒng)比較均勻,而且密度較高,使制品變形傾向較小,但熱含量不高。
(6)固體介質(zhì)常用于壓出制品的連續(xù)硫化,可提供200℃以上的硫化溫度,使硫化在短時(shí)間內(nèi)完成。介質(zhì)材料主要是共熔金屬共熔鹽兩種。
硫化方法
室溫硫化—室溫硫化膠漿與膩?zhàn)?/span>
冷硫化—薄膜浸漬制品
熱空氣硫化罐硫化—膠布
直接
硫 硫化 水硫化—膠管
化 硫 直接空氣 裸硫化—膠布線膠管
方 化 硫化罐硫化 包布硫化—膠管、膠輥
法 罐 包鉛硫化—膠管
硫 模型硫化—三角帶。風(fēng)扇帶
化 大規(guī)格模型制品
間接硫化—壓力熱空氣硫化罐硫化,脫鞋
混氣硫化—脫鞋
立式壓力硫化罐硫化—輪胎
個(gè)體硫化機(jī)硫化—輪胎內(nèi)、外胎、力車內(nèi)、外胎
熱 常用熱水硫化—膠乳制品,浸漬制品,化工襯里
硫 有框硫化—膠板
化 平板硫化機(jī)硫化 無(wú)框硫化—運(yùn)輸帶、傳動(dòng)帶
模型硫化
鼓式硫化機(jī)硫化—膠板、膠布、三角帶
熱空氣室硫化—膠布、電線、電纜、壓出制品
紅外線硫化—膠布、脫鞋
續(xù)硫化 沸騰床硫化—壓出制品、膠布
液體介質(zhì)硫化—壓出制品
螺旋硫化—壓出制品
微波硫化—壓出制品
常見(jiàn)硫化質(zhì)量缺陷的成因與一般改進(jìn)方法
|
缺 陷 |
產(chǎn) 生 原 因 |
一 般 改 進(jìn) 方 法 |
|
缺膠(明疤) |
1、橡膠與模具表面之間的空氣無(wú)法溢出 2、壓力不足 3、膠料流動(dòng)性太差 4、 模溫過(guò)高 5、 膠料的焦燒時(shí)間太短 6、 裝膠量不足 |
1、加開(kāi)逃氣槽或改進(jìn)模具結(jié)構(gòu) 2、加壓后回松讓空氣溢出 3、提高壓力 4、膠料表面涂灑硬脂酸鋅及提高膠料可塑性 5、膠料中加石蠟 6、調(diào)整配方,減慢硫速 |
|
對(duì)開(kāi)線開(kāi)裂 |
1、液體不足或波動(dòng) 2、焦燒時(shí)間太短 3、坯膠或模具沾油污 |
1、加壓、檢查液壓系統(tǒng) 2、調(diào)整硫化體系 3、做好半成品及模具的清潔工作 |
|
起泡、發(fā)孔、呈海綿狀 |
1、欠硫或硫化壓力不足 2、揮發(fā)分或水分太多 3、模內(nèi)積水不干或膠料沾水、污染 4、壓出或壓延中夾入空氣 5、硫化溫度太高 |
1、提高壓力 2、調(diào)整配方 3、坯膠預(yù)熱干燥,對(duì)原材料加強(qiáng)管理 4、改進(jìn)壓延、壓出條件 5、進(jìn)模前用針挑破氣泡 6、增加合模后的回松次數(shù) |
|
重皮、重疊或表面裂開(kāi) |
1、膠料硫速太快,流動(dòng)不充分 2、模具不凈,膠料表面沾污 3、成型形狀不合理 4、隔離劑選用或涂擦不當(dāng) |
1、調(diào)整配方、減慢硫速 2、加強(qiáng)模具與半成品管理, 3、改變成型形狀,使各部位同時(shí)與模具接觸 4、減少隔離劑用量 |
|
噴硫、噴霜 |
1、 欠硫 2、 某種配合劑用量超過(guò)它在膠料中的溶解度 3、混煉輥溫太高 |
1、增加硫化時(shí)間 2.調(diào)整配合劑用量 3、混煉時(shí)輥溫要適宜 |
|
色澤不均 |
1、升溫過(guò)急,受冷凝水或濕蒸汽的沖擊 2、壓縮空氣中帶水(指硫化罐硫化) 3、平板溫度不均勻 |
1、適當(dāng)減慢升溫 2、壓縮空氣經(jīng)過(guò)干燥及去水處理 |
|
撕裂 |
1、過(guò)硫
2、模溫太高 3、脫模劑不足 4、出模方法不妥 5、模具結(jié)構(gòu)不合理 |
1、采用以下三種措施之一來(lái)調(diào)整:降低硫化溫度,縮短硫化時(shí)間及改變配方設(shè)計(jì) 2、冷啟模 3、在易撕處多涂脫模劑 4、改變啟模及取出方式 |
|
分層 |
1、 表面沾污 2、 噴霜 |
1、 保持拉面清潔 2、 減少噴霜物的用量 |
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